Файл: 1. Химическая технология научная основа химического производства.docx
ВУЗ: Не указан
Категория: Не указан
Дисциплина: Не указана
Добавлен: 11.01.2024
Просмотров: 261
Скачиваний: 1
ВНИМАНИЕ! Если данный файл нарушает Ваши авторские права, то обязательно сообщите нам.
34.Гетерогенные процессы в системе жидкость-твердое.
Процессы с участием жидких и твердых реагентов служат основой многих химических производств. К таким процессам относятся адсорбция растворенных в жидкости веществ и их десорбция, растворение твердых веществ и кристаллизация из растворов, экстрагирование и выщелачивание, плавление и кристаллизация из расплавов, полимеризация в среде жидких мономеров с образованием твердых полимеров и т. д.
Растворение твердых веществ в жидкости можно ориентировочно разграничить на физическое и химическое. 1)Физическое растворение, при котором происходит лишь разрушение кристаллической решетки, обратимо, т.е. возможна обратная кристаллизация растворенного вещества. Этот тип растворения встречается в технологии минеральных удобрений и солей. 2)Химическое необратимое растворение сопровождается такого рода взаимодействиями растворенного вещества с растворителями или с химически активными веществами, присутствующими в растворе, при котором меняется природа растворенного вещества, и его кристаллизация в первоначальном виде невозможна.
Экстрагированием или экстракцией называется разделение твердых или жидких смесей обработкой их растворителями, в которых компоненты смеси растворяются неодинаково. Экстрагирование из смеси твердых веществ производят различными растворителями: как органическими жидкостями (бензин, керосин, спирты, четыреххлористый углерод и т. д.), так и минеральными кислотами, щелочами и водой. Растворитель подбирается таким образом, чтобы в нем хорошо растворялся извлекаемый компонент, и слабо растворялись другие составные части смеси. Экстрагирование из смеси твердых веществ (выщелачивание) широко применяется в гидрометаллургии.
Процессы растворения, экстрагирования, выщелачивания на практике чаще всего сопровождаются кристаллизацией из растворов, т.е. выделением из раствора в твердом состоянии растворенных твердых веществ, их гидратов или новых соединений, полученных в результате химической реакции в растворе.
Политермическая кристаллизация осуществляется охлаждением насыщенных растворов и применяется для веществ, растворимость которых при повышенных температурах заметно выше, чем при низких.
Изотермическая кристаллизация, производимая испарением воды из растворов при постоянной температуре, используется для солей, растворимость которых мало зависит от температуры. В ряде случаев кристаллизацию производят введением в раствор веществ, понижающих растворимость основной соли. Такой тип кристаллизации называется высаливанием.
Разделение растворенных веществ проводят также осаждением из раствора основного компонента или примесей добавлением осаждающих реагентов. Осаждение реагентами также является кристаллизацией, поскольку оно связано с образованием пересыщенного раствора новой твердой фазы.
Плавление и кристаллизация из расплавов - это процессы физико-химического характера, с которыми тесно связана металлургия, производство стекла, электролиз расплавов.
Поликонденсация - это химический процесс получения высокомолекулярных соединений из различных низкомолекулярных исходных веществ (мономеров), который сопровождается отщеплением побочных низкомолекулярных продуктов: воды, двуокиси углерода, аммиака, хлористого водорода.
Коагуляция (свертывание, сгущение) - это укрупнение частиц в коллоидных или дисперсных системах в результате слипания или слияния частиц под действием сил межмолекулярного взаимодействия.
35.Гетерогенные процессы в системе газ-твердое.
Адсорбция так же, как и абсорбция, является частным случаем сорбционных процессов, т. е. поглощения газов, паров или растворенных веществ из растворов твердыми или жидкими сорбентами. Адсорбция - это поглощение одного или нескольких компонентов из газа или раствора поверхностью твердого вещества, соприкасающейся с газом или жидкостью.
Возгонкой, или сублимацией, называется испарение твердых веществ при нагревании, т. е. непосредственное превращение их из кристаллического состояния в пар, минуя стадию плавления. На практике возгонка обычно сочетается с последующей конденсацией возогнанных паров твердых веществ в кристаллы. Эти процессы применяются для получения металлов из руд или для очистки твердых веществ, обладающих невысокой температурой испарения.
Пиролиз твердого топлива имеет туже сущность, что и жидкого. При расщеплении макромолекул твердого топлива образуется обогащенная углеродом твердая фаза (кокс) и газовая, содержащая пары углеводородов. В газообразных продуктах происходят сложные химические превращения, в результате которых образуются новые соединения.
Обжигом называют многие высокотемпературные химикотехнологические процессы с участием твердых и газообразных реагентов. При обжиге твердых материалов могут происходить разнообразные процессы, в том числе, возгонка, пиролиз, диссоциация в сочетании с другими химическими реакциями. Реакции могут протекать в твердой фазе, между компонентами твердой и газовой фаз и, наконец, в газовой фазе. Одним из основных физико-химических явлений, протекающих при обжиге твердых материалов, будет их термическая диссоциация, т. е. разложение молекул на более простые.
Газификация твердого топлива - гетерогенный высокотемпературный процесс, при котором органическая часть твердого топлива превращается в горючие газы при неполном окислении кислородом воздуха, водяным паром или другими газами. Ход химической реакции газификации определяется свойствами топлива, составом реагирующего с топливом дутья, температурой, давлением и т. п. Газификация производится для получения из малоценного твердого топлива генераторных газов
, которые являются беззольным транспортабельным топливом и сырьем для химического синтеза.
36.Гетерогенные процессы в бинарных твердых, двухфазных жидких и многофазных системах.
К процессам, идущим с участием только твердых фаз (Т-Т), обычно относят спекание твердых материалов при их обжиге.
Спекание - это получение твердых и пористых материалов из порошкообразных или пылевидных материалов при высокой температуре, не достигающей, однако, температуры плавления компонентов. При нагревании смеси твердых материалов шихты химические реакции могут идти как непосредственно между твердыми веществами и газом, так и между твердым веществом и жидкостью, образующейся при плавлении компонентов шихты. Фактические процессы в смеси твердых веществ: спекание, агломерация, применяемые в металлургии, в производстве вяжущих веществ идут, как правило, с участием жидкой или газовой фаз.
К технологическим процессам, происходящим с участием реагентов, находящихся в двух или более жидких фазах (Ж-Ж), относят экстрагирование как метод разделения жидких смесей, эмульгирование и деэмульгирование.
Экстрагирование основано на обработке жидких смесей растворителями, избирательными по отношению к отдельным компонентам. Экстрагирование целесообразно применять, когда смесь трудно или невозможно разделить ректификацией вследствие близости точек кипения, образования нераздельно кипящих смесей. Экстрагирование применяется при очистке нефтепродуктов, в производстве капрона, анилина и т. п.
Эмульгирование - это процесс получения эмульсий, т.е. дисперсных систем, состоящих из двух несмешивающихся жидкостей, одна из которых распределена в другой в виде мелких капель.
Деэмульгирование - обратный эмульгированию процесс разделения эмульсий на исходные жидкости. Эмульгирование применяется при производстве многих пищевых продуктов, лекарств, пигментов, для получения целого ряда важных высокополимеров методом эмульсионной полимеризации. Примером деэмульгирования может служить обезвоживание нефти разрушением ее эмульсии с водой в переменном поле высокого напряжения при помощи ультразвука.
37.Высокотемпературные процессы.
Эндотермические обратимые реакции наиболее сильно интенсифицируются при повышении температуры. Так как при этом увеличивается равновесный выход согласно принципу Ле-Шателье и ускоряется реакция, т.е. уменьшается время, необходимое для достижения равновесия. Константа равновесия и равновесный выход продукта эндотермической реакции возрастают пропорционально тепловому эффекту, т.е. особенно благоприятно сказывается повышение температуры на реакции с наибольшим эндотермическим эффектом.
Зависимость скорости химической реакции от температуры иногда характеризуют отношением констант скорости реакции при температурах, отстоящих друг от друга на 10о С. Это отношение называют температурным коэффициентом скорости реакции.
Экзотермические обратимые реакции, которые преобладают в химических производствах, интенсифицируются при повышении температуры только за счет увеличения константы скорости прямой реакции. В то же время равновесие экзотермических реакций сдвигается при повышении температуры в сторону исходных продуктов, т.е. уменьшается К и Хр. Скорость обратной реакции возрастает при повышении температуры начиная с некоторого предела, быстрее, чем прямой. В результате действительный выход продукта повышается с ростом температуры до некоторого предела, соответствующего оптимальной температуре. При повышении температуры выше оптимальной действительный выход снижается, так же как и равновесный.
Оптимальные температуры процессов зависят от природы реагентов и концентрации их, от степени превращения исходных веществ в продукты реакции, от давления, от поверхности соприкосновения реагирующих фаз и интенсивности их перемешивания, от активности применяемых катализаторов. Для разных процессов оптимальные температуры могут быть ниже нуля и превышать 1000o С. В одном и том же процессе, в зависимости от условий, оптимальная температура может изменяться на сотни градусов.
Высокие температуры являются иногда единственным средством практического осуществления многих твердофазных процессов, которые при низких температурах и отсутствии жидкой фазы идут с малыми скоростями. К таким процессам относятся, например, спекание и сплавление в производстве керамики. вяжущих веществ, глинозема. Полное расплавление твердых реагентов, а также испарение жидких реагентов не только ускоряют процессы