Файл: Поливинилхлорид и его применение в химической технологии.docx
Добавлен: 26.10.2023
Просмотров: 417
Скачиваний: 17
ВНИМАНИЕ! Если данный файл нарушает Ваши авторские права, то обязательно сообщите нам.
Содержание влаги в порошке не должно превышать 0,4%. Эмульсионный ПВХ выпускается в виде порошка белого цвета. Константа Фикентчера изменяется в пределах 54-74.
Порошкообразный и гранулированный ПВХ является сырьем для производства основных промышленных марок, а именно - жесткого ПВХ - винипласта и эластичного пластиката. Винипласт выпускается в виде листов, прутков, труб.
2.3 Сведенья о технике безопасности при производстве ПВХ
ВХ транспортируют и хранят в баллонах в присутствии ингибитора (гидрохинон, трет - бутилпирокатехин и т.д.), но в некоторых случаях допускается его хранение без ингибитора при низких температурах (− 40ºС и ниже). В отсутствии кислорода мономер устойчив. С воздухом образует взрывоопасные смеси.
Баллоны, сборники, вентили и предохранительные устройства, соприкасающиеся с ВХ, должны быть изготовлены из стали или материалов, предотвращающих образование взрывчатых ацетиленидов меди. Сборники не следует заполнять мономером более чем на 85% их объема. ВХ токсичен, обладает наркотическим и канцерогенным действием.
Все производства ПВХ пожаро - и взрывоопасны, поэтому отделения полимеризации располагают в одном здании, а центрифуги, сушилку, узлы рассева и хранилища - в другом. Порошки ПВХ менее опасны при хранении.
Все сточные воды (6 - 8т на 1т ПВХ) подвергают биологической отчистке после отстаивания и отделения осадка унесенного ПВХ. ПВХ и сополимеры ВХ являются безвредными веществами, если из них полностью удален остаточный мономер. При их горении выделяются токсичные вещества [11].
3. Свойства ПВХ
3.1 Физико-механические свойства ПВХ
ПВХ полимер преимущественно линейного строения. Полимер - твердый продукт белого цвета, степень полимеризации 100-2500. Элементарные звенья в цепях полимера расположены в основном в положении 1,2. Степень упорядоченности макромолекул ПВХ зависит от температуры полимеризации, а также от молекулярной массы, которая составляет 40000 - 150000. Максимально возможная упорядоченность реализуется при температурах полимеризации выше 55°С или в случае отжига при температурах выше 70-80ºС. Степень кристалличности промышленного ПВХ может достигать 10% [3].
Ниже приведены некоторые физико-механические свойства для прессованных образцов ПВХ:
Плотность при 20°С, г/см3 | 1,35 - 1,43 |
Показатель преломления | 1,544 |
Температуpa текучести, °С | 180 - 220 |
Температура стеклования | 78-105 |
Теплопроводность, вт/ (м К) | 0,15-0,175 |
Удельная теплоемкость, кдж/ (кг К) | 1, 00 - 2,14 |
Водопоглощение, г/м2 | |
За 24ч | 0,4-0,6 |
За 1000 ч | 400 |
Прочность, МН/м2 при растяжении при сжатии при изгибе | 40-60 78 - 160 80-120 |
Температуpa текучести ПВХ тем выше, чем ниже температуpa полимеризации. Она совпадает или даже выше температуры заметной деструкции ПВХ.
Свойства ПВХ можно модифицировать смешением его с др. полимерами или сополимерами. Так, ударная прочность повышается при смешении ПВХ с хлорированным полиэтиленом, хлорированным или сульфохлорированным бутилкаучуком, метилвинилпиридиновым или бутадиен - нитрильным каучуком, а также с сополимерами стирол - акрилонитрил или бутадиен - стирол - акрилонитрил [13].
ПВХ, полученный полимеризацией в массе, суспензии или эмульсии, - капиллярно - пористый порошкообразный материал, свойства которого, такие, как молекулярная масса, молекулярно-массовое распределение, строение цепи и др., в значительной мере определяют поведение полимера при переработке и свойства изделий из него. По морфологическому признаку зерна суспензионного порошкообразного ПВХ подразделяют на:
1) однородные (монолитные с преобладанием прозрачных зерен или непрозрачных зерен) и 2) неоднородные, пористые (преобладания зерен какого - либо одного типа нет). Морфология зерен эмульсионного ПВХ существенно отличается от морфологии зерен суспензионного ПВХ. Зерна эмульсионного ПВХ делят на два типа: ценосферические (полые частицы) и пленосферические (компактные частицы). Целесообразность получения зерен ПВХ того или иного типа определяется конкретным назначением данного сорта ПВХ. Свойства ПВХ как порошкообразного материала приведены в таблице 2.
Благодаря высокому содержанию хлора (≈ 56%), ПВХ не воспламеняется и практически не горит. При температуре 140ºС ПВХ разлагается с выделением хлористого водорода, что затрудняет его переработку, т.к температура текучести полимера равна 150 - 160ºС. Переработка ПВХпроизводится при 140 - 180ºС [2].
Таблица 2. Физические свойства порошкообразного суспензионного ПВХ
Свойства | Пористые зерна | Монолитные | зерна | Неоднородные зерна | |||||
Константа Фикентчера, Кф | 71 | 77 | 74 | 75 | 60 | 63 | 65 | 70 | 77 |
Плотность, г/см3 | 1,419 | 1,402 | 1,401 | 1,396 | 1,392 | 1,400 | 1, 307 | 1,345 | 1,246 |
Содержание монолитных зерен,% | 0 | 16 | 12 | 71 | 77 | 85 | 45 | 58 | 26 |
Насыпная масса, г/см3 | | ||||||||
до утряски | 0,48 | 0,55 | 0,55 | 0,75 | 0,57 | 0,62 | 0,57 | 0,46 | 0,49 |
после утряски | 0,62 | 0,68 | 0,67 | 0,88 | 0,73 | 0,81 | 0,77 | 0,74 | 0,67 |
Суммарная пористость порошка,% | 56 | 52 | 52 | 37 | 48 | 42 | 43 | 50 | 46 |
Количество пластификатора, поглощаемого на холоду, мл/г | 0,92 | 0,90 | 0,84 | 0,56 | 0,76 | 0,51 | 0, 52 | 0, 53 | 0.66 |
Уд. поверхность, см2/г | 1000 | 650 | 850 | 560 | 750 | 1500 | 1150 | 4 150 | 1330 |
Средний диаметр зерен, мкм | 125 | 170 | 70 | 110 | 75 | 27 | 55 | 29 | 16 |
Сыпучесть, г/сек | 33 | 33 | 29 | 24 | 30 | 37 | 43 | 50 | 4 4 |
3.2 Химические свойства ПВХ
Результате длительного нагревания при 65°С ПВХ со смесью уксусной кислоты и уксуснокислого серебра большая часть атомов хлора замещается ацетатными группами, при этом образуется продукт со свойствами, характерными для поливинилацетата.
При взаимодействии ПВХ с аммиаком в диоксане, диметилформамиде или дихлорэтане при 100 - 140°С под давлением (не менее 0,2 Мн/м2(2 кгс/см2)), с ароматическими аминами при температуре не ниже 100°С атомы хлора замещаются аминогруппами, причем реакция с аммиаком сопровождается образованием еще и поперечных иминных связей. Если берут избыток амина более 2,5 моль/моль, весь хлор в ПВХ замещается аминогруппами.
В присутствии катализаторов Фриделя - Крафтса при 0 - 25°С в растворе тетрагидрофурана ПВХ взаимодействует с ароматическими соединениями, при этом хлор замещается арильными группами. Реакция сопровождается циклизацией и сшиванием. Скорость процесса зависит от строения ароматического соединений и уменьшается в ряду: бензол, толуол, м-ксилол, нафталин, мезитилен. Реакцию можно проводить до полного замещения хлора. Замещение хлора происходит и при взаимодействии ПВХ с 1,2-дихлорэтаном и 1,1,2,2-тетрахлорэтиленом [7].
При обработке ПВХ литием или калием образуется металлированный полимере содержащий небольшое количество хлора, циклопропановые кольца и поперечные связи. (В результате нагревания раствора ПВХ в тетрагидрофуране с литийалюминийгидридом при 100°С образуется полиэтилен (Тпл -120°С). При обработке ПВХ литийалюминийгидридом в безводном эфире в присутствии 0,2 %, а также водой или водными растворами алифатических спиртов в присутствии щелочных или кислых катализаторов при 40 - 70°С (3 - 50 ч) часть атомов хлора замещается гидроксильными группами.
Хлор (20%) замещается оловоорганическими группами при взаимодействии ПВХ в тетрагидрофуране с Li-производными оловоорганические соединениями, напр. LiSn (C6H5) 3, или ацильнымн группами при нагревании ПВХ выше 120 - 150 °С с оловоорганическими соединениями типа (C4H9) 2SnX2, где X - остаток кислоты.
В хлорбепзольном, тетрагидрофурановом или тетрахлорэтановом растворе при 60 - 100°С часто в присутствии инициатора (перекиси, азодинитрилы) ПВХ легко хлорируется с образованием 1,2 - и 2,2-дихлорпроизводных, содержащих до 75% хлора.
Модифицированный таким образом ПВХ обладает повышенной химической стойкостью и растворяется в ацетоне и хлороформе Продукт, характеризующийся более высокой теплостойкостью (Тстекл. -140°С) и лучшими механическими свойствами, чем ПВХ, получается в результате хлорирования ПВХ, суспендированного в СС14, воде или соляной кислоте с добавками органических растворителей (хлороформ, бензол, толуол, ксилол, хлорбензол и др.), которые способствуют набуханию ПВХ.
Многие реакции ПВХ сопровождаются его дегидрохлорированием с образованием двойных связей С=С и появлением от желтой до черной окраски. Разложение полимера сопровождается изменением окраски (от желтой до коричневой) и ухудшением растворимости. ПВХ изменяется даже под действием света - "стареет".
До 60°С ПВХ устойчив к действию НС1 и НСООН любых концентраций, H2S04 - до 90 %, HNO, - до 50% и СН3СООН - до 80% концентрации. ПВХ не изменяется при действии щелочей любых концентраций, промышленных газов (N02, Cl2, S03, HF и др.), растворов солей Al, Na, К, Fe, Си, Mg, Ni, Zn, Sn и др. металлов, а также бензина, керосина, масел, жиров, глицерина, спиртов, гликолей. ПВХ стоек к окислению и практически не горюч[14].
Заключение
В данной работе, нами был изучен один из самых распространенных полимеров – поливинилхлорид. Были рассмотрены его физико-механичесике свойства, представлены способы получения в эмульсии и суспензии и влияние этого на свойства полимерного материала.
Делая вывод, мы с уверенностью можем сказать, что ПВХ по праву считается одним из самых востребованных полимеров. Он недорогой, обладает множеством достоинств, такие как: не воспламеняется и почти не горит, высокие показатели механических и диэлектрических свойств и многое другое. Современные технологии позволяют получать его оперативно и в неограниченных объемах, без затратных технологий, поэтому стоимость конечного продукта недорогая. Это отчасти тоже обуславливает его популярность и применение во многих сферах производства, начиная от строй. материалов и заканчивая мед. изделиями. Привлекает полипропилен экологичностью (содержит лишь 43% производных нефти, способствуя экономии сырья), долговечностью и возможностью утилизации. Современная промышленность делает акцент не только на прочные и дешевые материалы, но и на возможность их полной переработки в будущем, что очень важно для нынешней экологии.
Таким образом, мы подробно изучили полипропилен, осветили все его преимущества и недостатки, следовательно, цель работы была достигнута.
Список литературы
-
Энциклопедия полимеров, т. 3, М., 1977, с. 63-70 -
Тугов И.И., Костыркина Г.И. "Химия и физика полимеров" М.:Химия 1989. -
Бартенев В.М., Френкель С.Я. "Физика полимеров" Л.:Химия, 1990. -
Шур А.М. "Высокомолекулярные соединения" М.:Высшая школа 1981. -
Коршак В.В. – “Технология пластических масс” М.: Химия, 1976г. -
Бегишев В. П., Иванов С. В., Романова В. А., Карманов В. И. Высокомолекулярные соединения, Серия Б, 1997, том 39, № 6 -
Колямшин О. А., Андреева Э. В., Багров Ф. В. Изв. Вузов. Химия и хим. Технология. 1997. Т. 40, вып. 4 -
Иванов Е. Б., Левин Я. А. – В сб.: Синтез и модификация полимеров. М., Наука, 1976 -
Даниэлс Ч., Саммерс Д., Уилки Ч. – Справочник. СПб.: "Профессия", 2012. -
Гл. ред. И. Л. Кнунянц: Химический энциклопедический словарь. — М.: Советская энциклопедия, 1983. -
Фомин Д. Л., Мазина Л. А., Дебердеев Т. Р., Ахметчин Э. С., Улитин Н. В.: Пожаробезопасные свойства ПВХ-композиций при использовании некоторых бромсодержащих антипиренов. — Вестник Казанского технологического университета, 2018 -
Уилки Ч., Саммерс Дж., Даниэлс Ч. Пер. с англ. под ред. Г.Е. Заикова: Поливинилхлорид. — СПб.: "Профессия", 2007 -
Ульянов В.М.: Поливинилхлорид. — М.: "Химия", 1992 -
Котляр И. Б.: Энциклопедия полимеров, М.: "Советская энциклопедия", 1972 -
Юкельсон И.И.: Технология основного органического синтеза, М.: "Советская энциклопедия", 1968