Файл: Хлорорганические пестициды и производные карбаминовой кислоты. Изолирование и методы анализа.ppt
ВУЗ: Не указан
Категория: Не указан
Дисциплина: Не указана
Добавлен: 30.11.2023
Просмотров: 103
Скачиваний: 1
ВНИМАНИЕ! Если данный файл нарушает Ваши авторские права, то обязательно сообщите нам.
призматические микрокристаллы;
3. Спиртовый раствор Cu(NO3)2 - призматические микрокристаллы;
4. Спиртовый раствор CuCl2 – игольчатые микрокристаллы;
5. Частные микрокристаллы – в виде розеток или чечевицы;
6. Метод ТСХ: система - толуол-ацетон-гексан. ( 1:1:1)
реактив для обнаружения бромфеноловый синий, Rf=0,68 синее пятно в желтом фоне.
Количественное определение: Фотоколориметрия
Изолируют из биообъекта настаиванием хлороформом, добавляя натрия хлорида. Сухой остаток растворяют в этиловом спирте (50%) и очищают колоночной хроматографией
Тетурам
(Тетраэтилтиурамиддисулфид, Антабус ).
Качественные реакции
1. Спирт. р-р Антабуса с сульфатом меди образует лимонно-желтое окрашивание.
2. Спирт. р-р Антабуса йодидом меди образует желто-бурые призматические микрокристалы.
Количественное определение. Восстановление гидрохиноном, в кислой среде с купридин-метилдитиокарбоматом образует желтое окрашивание - ФЭК.
Гексахлорциклогексан (бензолгексахлорид, гаммек-сан, вермексан и др.) — 1, 2, 3, 4, 5, 6-гексахлорциклогексан — принадлежит к галогенпроизводным алициклических углеводородов. ГХЦГ представляет собой смесь нескольких стереоизомеров. В чистом виде получено восемь изомеров, из которых только γ-изомер обладает выраженными инсектицидными свойствами.
Гексахлорциклогексан — темновато-серое или светло-серое кристаллическое вещество, с запахом плесени. Запах этого препарата обусловлен примесями пентахлорциклогексана и тетра-хлорциклогексана. Очищенный пестицид не имеет запаха. В зависимости от соотношения количеств изомеров гексахлорциклогексана в смеси она плавится в интервале температур 90—309 ° C.
ГХЦГ слабо растворяется в воде, парафиновых и циклопарафиновых углеводородах, хорошо — в спиртах, кетонах и эфирах.
При повышенной температуре ГХЦГ возгоняется, при этом часть этого препарата разлагается с образованием трихлорбензола и хлороводорода, он хорошо сохраняется в почве.
Гексахлорциклогексан (ГХЦГ)
Изолирование из биообъекта
100 г измельченного трупного материала (органы трупов, желудок и кишки с содержимым), прибавляют воду до получения кашицеобразной массы.
Подкисляют водным раствором щавелевой кислоты до рН 2 (по лакмусу).
Перегоняют ГХЦГ с водяным паром.
Собирают 300 мл дистиллята.
На внутренней стенке холодильника может появиться белый налет, а в дистилляте - твердые белые частицы.
Дистиллят три раза взбалтывают с новыми порциями эфира по 100 мл.
В соединенные эфирные вытяжки прибавляют воду и взбалтывают.
Водную фазу отбрасывают, а эфирный слой отгоняют до небольшого объема.
Остаток вносят в фарфоровую чашку и при комнатной температуре выпаривают эфир до малого объема.
В этом объеме определяют наличие ГХЦГ.
Обнаружение гексахлорана.
1. Хроматографический метод обнаружения.
Система н-гексан.
Опрыскивают водно-ацетоно-аммиачным раствором нитрата серебра и облучают на УФ-свете в течение 10-15 минут на расстоянии 20см от источника УФ излучения.
При наличии гексахлорана в зоне локализации образуется серо-чёрное пятно.
Обнаружение ГХЦГ
1. Реакция с янтарной кислотой и сульфатом железа (III).
В пробирку вносят янтарной или фталевой кислоты и 1-2 капли раствора ГХЦГ.
Отверстие пробирки накрывают кружком фильтровальной бумаги, смоченной 0,1 %-м раствором сульфата железа (III).
Пробирку погружают в глицериновую баню, нагретую до 200 °С.
При наличии ГХЦГ в пробе на бумаге появляется синее пятно.
Na + С2Н5ОН → C2H5ОNa + Н+
6НCl + 6АgNО3 → ↓6AgCl + 6НNО3
Реакция со спиртом и металлическим натрием:
2. Реакция отщепления органически связанного хлора.
2-3 мл эфирного извлечения гексахлорана помешают в колбу емкостью 50 мл, эфир испаряют и к остатку добавляют 4 мл 10%-ного спиртового раствора едкого натра. Колбу снабжают обратным холодильником и нагревают на водяной бане в течение часа. После чего спирт испаряют, остаток переносят в пробирку, подкисляют 20%-ным раствором азотной кислоты (по лакмусу), добавляют несколько капель 0,5%-ного раствора нитрата серебра, появляется белый осадок. Осадок отфильтровывают и фильтрат используют для воспроизведения следующей реакции.
HNО3
3NaCl + 3АgNО3 → ↓3AgCl + 3NаNО3
3.Реакция нитрования трихлорбензола продукта дихлорирования гексахлорана.
К 3 мл фильтрата добавляют 2 мл концентрированной серной кислоты и 0,1 г соли нитрата натрия. Смесь нагревают 10 минут при 125-130°С. После чего охлаждают и взбалтывают с 10 мл этилового эфира. Эфирный слой отделяют упаривают досуха. При добавлении к сухому остатку несколько капель 20%-ного спиртового раствора гидроксида калия образуется красно-фиолетовое окрашивание.
3. Спиртовый раствор Cu(NO3)2 - призматические микрокристаллы;
4. Спиртовый раствор CuCl2 – игольчатые микрокристаллы;
5. Частные микрокристаллы – в виде розеток или чечевицы;
6. Метод ТСХ: система - толуол-ацетон-гексан. ( 1:1:1)
реактив для обнаружения бромфеноловый синий, Rf=0,68 синее пятно в желтом фоне.
Количественное определение: Фотоколориметрия
Изолируют из биообъекта настаиванием хлороформом, добавляя натрия хлорида. Сухой остаток растворяют в этиловом спирте (50%) и очищают колоночной хроматографией
Тетурам
(Тетраэтилтиурамиддисулфид, Антабус ).
Качественные реакции
1. Спирт. р-р Антабуса с сульфатом меди образует лимонно-желтое окрашивание.
2. Спирт. р-р Антабуса йодидом меди образует желто-бурые призматические микрокристалы.
Количественное определение. Восстановление гидрохиноном, в кислой среде с купридин-метилдитиокарбоматом образует желтое окрашивание - ФЭК.
Гексахлорциклогексан (бензолгексахлорид, гаммек-сан, вермексан и др.) — 1, 2, 3, 4, 5, 6-гексахлорциклогексан — принадлежит к галогенпроизводным алициклических углеводородов. ГХЦГ представляет собой смесь нескольких стереоизомеров. В чистом виде получено восемь изомеров, из которых только γ-изомер обладает выраженными инсектицидными свойствами.
Гексахлорциклогексан — темновато-серое или светло-серое кристаллическое вещество, с запахом плесени. Запах этого препарата обусловлен примесями пентахлорциклогексана и тетра-хлорциклогексана. Очищенный пестицид не имеет запаха. В зависимости от соотношения количеств изомеров гексахлорциклогексана в смеси она плавится в интервале температур 90—309 ° C.
ГХЦГ слабо растворяется в воде, парафиновых и циклопарафиновых углеводородах, хорошо — в спиртах, кетонах и эфирах.
При повышенной температуре ГХЦГ возгоняется, при этом часть этого препарата разлагается с образованием трихлорбензола и хлороводорода, он хорошо сохраняется в почве.
Гексахлорциклогексан (ГХЦГ)
Изолирование из биообъекта
100 г измельченного трупного материала (органы трупов, желудок и кишки с содержимым), прибавляют воду до получения кашицеобразной массы.
Подкисляют водным раствором щавелевой кислоты до рН 2 (по лакмусу).
Перегоняют ГХЦГ с водяным паром.
Собирают 300 мл дистиллята.
На внутренней стенке холодильника может появиться белый налет, а в дистилляте - твердые белые частицы.
Дистиллят три раза взбалтывают с новыми порциями эфира по 100 мл.
В соединенные эфирные вытяжки прибавляют воду и взбалтывают.
Водную фазу отбрасывают, а эфирный слой отгоняют до небольшого объема.
Остаток вносят в фарфоровую чашку и при комнатной температуре выпаривают эфир до малого объема.
В этом объеме определяют наличие ГХЦГ.
Обнаружение гексахлорана.
1. Хроматографический метод обнаружения.
Система н-гексан.
Опрыскивают водно-ацетоно-аммиачным раствором нитрата серебра и облучают на УФ-свете в течение 10-15 минут на расстоянии 20см от источника УФ излучения.
При наличии гексахлорана в зоне локализации образуется серо-чёрное пятно.
Обнаружение ГХЦГ
Обнаружение ГХЦГ
1. Реакция с янтарной кислотой и сульфатом железа (III).
В пробирку вносят янтарной или фталевой кислоты и 1-2 капли раствора ГХЦГ.
Отверстие пробирки накрывают кружком фильтровальной бумаги, смоченной 0,1 %-м раствором сульфата железа (III).
Пробирку погружают в глицериновую баню, нагретую до 200 °С.
При наличии ГХЦГ в пробе на бумаге появляется синее пятно.
Na + С2Н5ОН → C2H5ОNa + Н+
6НCl + 6АgNО3 → ↓6AgCl + 6НNО3
Реакция со спиртом и металлическим натрием:
2. Реакция отщепления органически связанного хлора.
2-3 мл эфирного извлечения гексахлорана помешают в колбу емкостью 50 мл, эфир испаряют и к остатку добавляют 4 мл 10%-ного спиртового раствора едкого натра. Колбу снабжают обратным холодильником и нагревают на водяной бане в течение часа. После чего спирт испаряют, остаток переносят в пробирку, подкисляют 20%-ным раствором азотной кислоты (по лакмусу), добавляют несколько капель 0,5%-ного раствора нитрата серебра, появляется белый осадок. Осадок отфильтровывают и фильтрат используют для воспроизведения следующей реакции.
HNО3
3NaCl + 3АgNО3 → ↓3AgCl + 3NаNО3
3.Реакция нитрования трихлорбензола продукта дихлорирования гексахлорана.
К 3 мл фильтрата добавляют 2 мл концентрированной серной кислоты и 0,1 г соли нитрата натрия. Смесь нагревают 10 минут при 125-130°С. После чего охлаждают и взбалтывают с 10 мл этилового эфира. Эфирный слой отделяют упаривают досуха. При добавлении к сухому остатку несколько капель 20%-ного спиртового раствора гидроксида калия образуется красно-фиолетовое окрашивание.