Файл: 57.pdf

распылением и ионизацией при атмосферном давлении, которые выполняют функции удаления жидкой фазы и ионизации молекул анализируемых веществ [57, 58].

Анализ данных хромато-масс-спектрометрии производится двумя способами. По первому способу осуществляется анализ масс-спектров, зарегистрированных в различных точках масс-хроматограммы, путем сравнения с масс-спектрами эталонов, собранными в базе данных (библиотечный поиск), или же структурные фрагменты молекулы определяются с использованием спектро-структурных корреляций. По второму способу регистрируются и анализируются масс-хрома- тограммы по полному ионному току, по отдельным ионам или группам ионов. Такие ионные массхроматограммы позволяют обнаруживать и подтверждать структуру компонентов смеси и селективно выделять гомологические ряды.

Для увеличения селективности применяются дополнительные дискриминирующие факторы. Это может быть получение производных, позволяющих выявить определенные функциональные группы, или же использование методов селективной ионизации. Например, фотоионизация селективно воздействует на молекулы с потенциалом ионизации выше определенного порога (наибольшая селективность достигается в случае резонансной фотоионизации), при отрицательной химической ионизации повышается вероятность образования ионов соединений с высоким сродством к электрону. Используются также дополнительные методы селекции образовавшихся ионов, такие как масс-спектрометрия высокого разрешения, когда регистрируются только ионы с определенным элементным составом, или тандемная массспектрометрия, обеспечивающая регистрацию ионов, образующихся в результате заданных процессов распада выбранных молекулярных или осколочных ионов.

Одним из важных направлений хромато-масс- спектрометрического анализа является химический анализ, в частности, следовый анализ потенциально опасных веществ в окружающей среде, пищевых продуктах, биологических жидкостях и тканях. В качестве примера можно привести определение полихлорированных дибензо-1,4-диоксинов и дибензофуранов, обладающих чрезвычайной токсичностью (ПДК для этих соединений составляет 20 пг/л для воды, 1—10 нг/кг для мясо- и рыбопродуктов) [110—112]. Для определения этих соединений используется исключительно хромато-масс-спектрометрия высокого или низкого разрешения преимущественно с ионизацией электронным ударом (иногда применяется отрицательная химическая ионизация и тандемная массспектрометрия) и с применением метода изотопного разбавления. Анализ должен обеспечивать абсолютную чувствительность определения диоксинов на уровне не хуже 0,1 пг, при этом необходимо газохроматографическое разделение всех 17 дибензодиоксинов и дибензофуранов, для которых установлены значения эквивалентов токсичности, от других изомеров и мешающих соединений, возможность одновременной регистрации нескольких (не менее двух) ионов для каждого определяемого соединения.

ЛИТЕРАТУРА

1.Строение и реакционная способность ионов органических соединений в газовой фазе. Под ред. акад. Г.А. Толстикова. Уфа, БФАН СССР, 1986, 147 с.

2.Megerson S. Chem. Technol., 1979, v. 9, № 9, p. 560—566.

3.Wentrup C. Chimia, 1977, v. 31, № 7, p. 258—262.

4.Holmes J.L. Org. Mass Spectrom., 1985, v. 20, № 3, p. 169—183.

5.Клюев Н.А. Известия СКНЦ ВШ (естественные науки), 1989, №. 3, с. 50—67.

6.Шурухин Ю.В., Клюев Н.А., Грандберг И.И. Химия гетероцикл.

соед., 1985, № 6, с. 723—741.

7.Хмельницкий Р.А., Бродский Е.С. Хромато-масс-спект-

рометрия. М.: Химия, 1984, 212 с.

8.Заикин В.Г., Варламов А.В., Микая А.И., Простаков Н.С. Основы масс-спектрометрии органических соединений М.: МАИК "Наука"/Интерпериодика, 2001, 286 с.

9.Chait E.M., Askew W.B. Org. Мass Spectrom., 1971, v. 5, p. 147—156.

10.Bozorgzadeh M.H., Morgan R.P., Beynon J.H. Analyst, 1978, v. 103, p. 613—622.

11.Клюев Н.А., Истратов Э.Н., Хмельницкий Р.А., Субоч В.П., Русинов В.Л., Зырянов В.А. Ж. орган. химии, 1977, т. 13, вып. 7,

с. 1501—1507.

12.Fraefel A. Seibl J. Мass Spectrom. Rev., 1985, v. 4, p. 151—221.

13.Mathur B.P., Burgess E.M., Bostwick D.L., Moran T.F. Org. Mass Spectrom., 1981, v. 16, № 2, p. 92—98.

14.Клюев Н.А., Абраменко П.И., Шпилева И.С., Пинкин Л.Д. Химия гетероцикл. соед., 1982, № 6, с. 758—761.

15.Клюев Н. А., Грандберг И.И., Субоч В.П., Вильчинская В.И.,

Ларшин Ю.А. Ж. орган. химии, 1979, т. 15, вып. 11, с. 2267—2273.

16.Шурухин Ю.В., Клюев Н.А., Грандберг И.И. Там же, 1985,

т. 21, вып. 10, с. 2057—2063.

17.Шурухин Ю.В., Клюев Н.А. , Грандберг И.И. Химия гетероцикл.

соед., 1986, № 5, с. 662—665.

18. Шурухин Ю.В., Клюев Н.А. , Грандберг И.И. Ж. орган. химии, 1987, т. 23, вып. 5. с. 1063—1069.

19.Levsen K., Schwarz H. Mass Spectrom. Rev., 1983, v. 2, p. 77—148

20.Williams D.H. Isr. J. Chem., 1975, v. 14, № 1, p. 33—47.

21.Levsen K. Tetragedron, 1975, v. 31, p. 2431—2433.

22.Wentrup C. Ibid., 1970, v. 26, p. 4964—4983.

23.Тальрозе В.Л., Любимова А.Л. Докл. АН СССР, 1952, т. 86, с. 909—912.

24.Munson M.S.B., Field F.H. J. Amer. Chem. Soc., 1965, v. 87, p. 3294—3303.

25.Соловьев А.А., Каденцев В.И., Чижов О.С. Успехи химии, 1979,

т. 48, вып. 7, с. 1180—1206.

26.Прокофьев А.К. Там же, 1990, т. 59, вып. 11, с. 1799—1816.

27.Ионно-молекулярные реакции органических соединений в

газовой фазе, 1987, Уфа, БФАН СССР, 107 с.

28.Бекай Х.Д., Шультен Х.Р. Биоорганическая химия, 1977,

т. 3, с. 437—451.

29.Woodfin V., Ligon Jr. Science, 1979, v. 205, p. 151—159.

30.Calas B., Mery J., Parello J. е.а. Biomed. Mass Specrtom., 1980, v. 7,

№7, p. 288—293.

31.Grames D. E., Jackson A.N., Millington D.S. Tetragedron Lett., 1973,

№32, p. 3063—3066.

32.Westmore J.B. Chem. Rev., 1976, v. 76, p. 695—715.

33.Гайворонский П.Е., Ларин Н.В. Успехи химии, 1974, т. 43, с. 1035—1047.

34.Клюев Н.А., Сучкова Г.С., Локшин Г.Б., Кузовков А.Д. Химия

прир. соед., 1981, № 2, с. 228—232.

35. Сучкова Г.С., Локшин Г.Б., Клюев Н.А., Кузовков А.Д., Шилова С.В. Антибиотики, 1981, № 10, с. 73—77.

36.Клюев Н.А., Есипов С.Е., Жильников В.Г., Сабурова Л.А., Сойфер В.С. Основные направления исследований для обеспечения качества антибиотиков и полупродуктов для их производст-

ва. Тезисы, 1986, Москва, 26-27 ноября, с. 103—105.

37.Rinehart K.L., Cook J.C., Maurer K.H., Rapp U. J. Antibiot., 1974, p. 1—13.

38.Галль Л.Н., Tуркина М.Я. Успехи химии, 1985, т. 54, № 5, с. 741—763.

39.Komori T., Kawasaki T. Mass Spectrom. Rev., 1985, v. 4,

p.255—293.

40.Покровский В.А., Мосин В.В. Теор. и экперим. химия, 1987, № 1, с. 62—78.

41.Gower J.L. Biomed. Mass Specrtom., 1985, v. 12, № 5,

p.191—196.

42.De Pauw Ed. Mass Spectrom. Rev., 1986, v. 5, p. 191—212.

43.Мильман Б.Л. Ж. аналит. химии, 1986, т. 41, № 11, с. 1934—1956.

44.Barber M., Bordoli R.C., Sedgwick R.D., Tyler A.N. Org. Mass Spectrom., 1981, v. 16, p. 256—271.

45.Kambara H., Ogawa Y., Mochizuki K. Mass Analysis, 1982,

v.30, p. 169—175.

46.Кулешова Е.Ф., Анисимова О.С., Шейнкер Ю.Н. Хим.-

фармацевт. ж., 1992, № 11—12, с. 6—18.

47.Macfarlane R.D. Acc. Chem. Res., 1982, v. 15, p. 268—273.

48.Torgerson D.F., Skowronsky R.P., Macfarlane R.D. Biophys, Res, commun., 1974, p. 616—623.

49.Архипова Д.Б., Галль Л.Н. Ж. аналит. химии, 1999, т. 54, № 6, с. 585—592.

50.Macfarlane R.D., Uemura D., Uede K., Hirata Y. J. Amer. Chem. Soc., 1980, c. 102, p. 876—881.

51.Honig R.E., Woolston J.R. Appl. Phys. Lett., 1963, v. 2,

p.138—147.

52.Becker C.H., Jusinski L.E., Moro L. Int. J. Mass Spectrom. Ion Proc., 1995, v. 58, R1—R4.

53.Beavis R.C., Chait B.T. Chem. Phys. Lett., 1991, № 181,

p.479—485.

54.Бродский Е.С., Клюев Н.А. Экологич. химия, 1994, т. 3,

№ 1, с. 49—57.

55.Клюeв Н.А., Бродский Е. С., Муренец Н.В., Жильников В.Г. Вод-

ные ресурсы, 1993, т. 20, № 4, с. 479—485.

56.Клюев Н.А., Бродский Е.С. Зав. лаб., 1993, т. 59, № 8,

с. 1—6.

57.Хмельницкий Р.А., Бродский Е.С. Масс-спектрометрия загряз-

нений окружающей среды. М.: Химия, 1990, 182 с.

58.Yinor J., McClellan J.E., Yost R.A. Rapid Commun. in Mass Spectrom., 1997, v. 11, p. 1961—1970.

59.Сильверстейн Р., Басслер Г., Меррил Т. Спектрометрическая идентификация органических соединений. М.: Мир, 1977, 422 с.

60.Klyuev N.A. Eur. J. Mass Spectrom., 2002, v. 8 (in press).

61.Муренец Н.В., Кудинова М.К., Короткова Т.П., Дробыше-

ва Т.Н., Клюев Н.А., Ярцева Н.В. Антибиотики и мед. биотехн., 1987, т. 32, № 1, с. 811—813.

62.Клюев Н.А., Жильников В.Г., Кудинова М.К., Шаройко Е.С. Там

же, 1987, т. 33, № 9, с. 668—671.

63. Муренец Н.В., Кудинова М.К., Клюев Н.А., Шашков А.С. Там же, 1988, т. 34, № 4, с. 257—262.

64.Borders D.B., Carter G.T., Hargreaves R.T., Siegel M.N. Mass Spectrom. Rev. 1985, v. 4, p. 295—367.

65.Клюев Н.А. Ж. аналит. химии, 2002, т. 57, № 7, (в печати).

66.Клюев Н.А. Аналитика и контроль, 1998, т. 2, № 4, с. 4—14.

67.Dougherty R.S. In: Topics current chemistry, v. 45, Berlin, Heidelberg, N.-Y. Springer-Verlag, 1974, p. 93—139.

68.Reisch J. Gyogуszereszet, 1979, v. 23, № 11, p. 401—408.

69.Green M.M. Tetragedron, 1980, v. 36, № 19, p. 2587—2699.

70.Susumi T. Mass Spectroscopy, 1982, v. 30, № 4, p. 265—280.

71.Клюев Н.А. Аналитика и контроль, 2000, т. 4, № 1, с. 47—61.

72.Kingstron E.E., Channon J.S., Lecey M.Y. Org. Mass Spectrom., 1983, v. 18, № 5, p. 183—192.

73.Alexandru G. Inter. J. Mass Spectrom. Ion Phys., 1982, v. 44, p. 293—295.

74.Maguestiau A., Fiammang R. Mass Spectrom. Rev., 1982, v. 1, №3, p. 237—255.

75.Bently T.W., Johnstone R.A.W. Adw. Phys. Org. Chem., 1970, № 8, p. 151—263.

76.Шейнкер Ю.Н. Известия Сиб. отд. АН СССР. Сер. хим., 1980, № 2, с. 37—46.

77.Шурухин Ю.В., Клюев Н.А., Грандберг И.И. Химия гетероцикл.

соед., 1986, № 7. с. 908—917.

78.Минкин В.И., Олехнович Л.П., Жданов Ю.А. Молекулярный дизайн таутомерных систем. Ростов-на-Дону, 1977, 272 с.

79.Клюев Н.А., Аданин В.М., Постовский И.Я., Азев Ю.А. Химия

гетероцикл. соед., 1983, № 4, с. 547—549.

80.Шурухин Ю.В., Клюев Н.А., Грандберг И.И., Кончиц В.А. Там же, 1984, № 10, с. 1422—1427.

81.Клюев Н.А., Жильников В.Г., Александров Г.Г., Грандберг И.И.,

Липунова Г.Н. Ж. орган. химии, 1983, т. 19, вып. 12, с. 2515— 2623.

82.Липунова Г.И., Александров Ю.И., Клюев Н.А., Недзвецкий В.С., Шарова Л.И., Еремина В.Г., Беднягина Н.П. Ж. общей химии, 1985, т. 55, в. 6, с. 1414—1421.

83.Клюев Н.А., Повстяной М.В., Орлов В.М. Химия гетероцикл.

соед. 1992, № 7, с. 937—943.

84.Клюев Н.А., Баклыков В.Г., Русинов В.Л. Там же, № 1,

с. 116—120.

85.Клюев Н.А., Жильников В.Г., Шейнкман А.К. Докл. АН СССР, 1977, т. 232, № 3, с. 618—621.

86.Клюев Н.А., Баклыков В.Г., Чарушин В.Н., Чупахин О.Н. Химия

гетероцикл. соед., 1989, № 4, с. 532—538.

87.Чупахин О.Н., Баклыков В.Г., Клюев Н.А., Матерн А.И. Там же, 1989, № 8, с. 1083—1087.

88.Тодрес З.В. Ион-радикалы в органическом синтезе. Москва,

ВИНИТИ, 1986, 240 с.

89.Turecek F., Hanas V. Mass Spectrom. Rev., 1984, v. 3, № 1, p. 85— 152.

90.Kametani T. Mass Spectroscopy, 1981, v. 101, № 1, p. 1—19.

91.Windig W., Кistemaker P.G., Haverkamp J. J. Analyt. and Appl. Pyrolysis, 1982, v. 3, p. 199—212.

92.Morton Th.H. Tetragedron, 1982, v.38, p. 3195—3243.

93.Ciurdaru G.N., Rusu M.-D., Palibroda N. Rev. Roumanie Chim., 1983,

v.28, № 4, p. 333—337.

94.Blakley C.R., Carmody J.C., Vestal M.L. Clin. Chem., 1980,

v.26, № 10, p. 1467—1473.

95.Games D.E. Anal. Proc., 1980, v. 17, № 8, p. 322—326.

96.Henvel W.J.A.V. Drug Metabolism Rev., 1986, v. 17, p. 67—92.

97.Kengon C.N., Melera A. J. Chromatogr. Sci., 1980, v. 18, № 3, p. 103—105.

98.Dougherty R.C. Anal. Chem., 1981, v. 53, p. 625A—636A.

99.Privett O.S., Erda H.L. Chem. and Phys. of Lipids, 1978,

v.21, № 4, c. 361—389.

100.Games D.E. Chem. and Phys. of Lipids, 1978, v. 21, № 4,

c.389—402

101.Harrison A.C., Ichikawa H. Org. Mass. Spectrom., 1980,

v.15, № 5, p. 244—248.

102.Philp R.P. Mass spectrum. Rev., 1985, v. 4, p. 1—54.

103.Bruins A.P. Biomed. Mass Spectrom., 1980, v. 7, № 10,

p.454—456.

104.Keough T., De Stefano A.J. Org. Mass Spectrom., 1981, v. 16, №

12, p. 527—533.

105.Harada K.-I., Ito S., Takeda N., Suzuki M. Biomed. Mass Specrtom., 1983, v. 10, № 1, p. 5—12.

106.Wehovsky M., Hoffmann R., Hubert M., Spengler B. Eur. J. Mass

Spectrom., 2001, v.7, № 1, p. 39—46.

107.Stemmler E.A., Buchanan M.V. Org. Mass Spectrom., 1986,

v.24, p. 705—717.

108.Kingston D.G.J., Fales H.M. Tetragedron, 1973, v. 29,

p.4083—4086.

109.Хмельницкий Р.А., Лукашенко И.М., Бродский Е.С. Пиролити-

ческая масс-спектрометрия высокомолекулярных соедине-

ний. М.: Химия, 1980, 280 с.

110.Клюев Н.А. Диоксины – суперэкотоксиканты XXI века. Проблемы. Инф. вып. 1. Госком. РФ по окруж. среде и ВИНИТИ, 1997, с. 84—101.

111.Клюев Н.А. Ж. аналит. химии, 1996, т. 51, № 2, с. 163—172.

112.Brodsky E.S., Klyuev N.A., Jilnikov V.G. Accred. Qual. Assur., 1999,

№4, с. 196—198.