ВУЗ: Не указан
Категория: Не указан
Дисциплина: Не указана
Добавлен: 20.06.2025
Просмотров: 1118
Скачиваний: 0
МОДУЛЬ 5. МАССООТДАЧА
Лекция 36. Тепло- и массообмен при химических превращениях
реагентов и температуры. Поля же концентраций и температур зависят не только от хода реакций, но и от процессов тепло- и массообмена, идущих одновременно с химическими превращениями. Таким образом, в общем случае химические превращения и тепло- и массообмен оказываются тесно связанными и взаимозависящими.
Определение энтальпии согласно уравнениям (36.2) и (36.3) позволяет использовать для расчета тепло- и массообмена при химических превращениях многие ранее полученные соотношения.
Плотность потока теплоты в диффундирующей смеси описывается уравнением
q t ωi jм.д,iii .
В случае химических реакций уравнение запишется в виде
q t ωh jм.д,i hi .
Здесь первый член правой части уравнения учитывает перенос теплоты теплопроводностью, второй – конвекцией и третий – молекулярной диффузией. В этом уравнении не надо отдельно учитывать выделение или поглощение теплоты за счет химических реакций.
Для случая химических реакций уравнение энергии можно записать в следующем виде:
dh |
2t div h1 h2 j1 . |
(36.4) |
d |
Согласно (36.4) локальное изменение энтальпии во времени вызвано теплопроводностью, конвекцией и молекулярной диффузией. Принимая, что последняя осуществляется только концентрационной диффузией, т. е.
j1 D m1 ,
Уравнение (36.4) можно записать в следующем виде:
dh 2t div h |
h |
D m . |
(36.4΄) |
|
d |
1 |
2 |
1 |
|
Конечно, при этом уравнение (36.4) справедливо для бинарной смеси диффундирующих друг в друга компонентов. При выводе не учтены воз-
Тепломассообмен. Курс лекций |
282 |
МОДУЛЬ 5. МАССООТДАЧА
Лекция 36. Тепло- и массообмен при химических превращениях
можные внутренние источники тепла, не вызванные химическими реакциями, физические параметры считаются постоянными.
Преобразуем правую часть уравнения (36.4). Предварительно выполним некоторые вспомогательные выкладки.
По определению энтальпия смеси h mi hi . Отсюда
dh hi dmi mi dhi ,
где dhi dii , поскольку dhi0 0 . Полагаем, что dii cp dT . Тогда
dh hi dmi mi dii
или
dh hi dmi mi cpi dTi .
Обозначая сp mi cpi , где сp – средняя теплоемкость смеси, можно написать:
dh cp dT hi dmi .
Из последнего соотношения следует, что
dT dh hi dmi . cp cp
Отсюда для бинарной смеси производная, например, по у будет:
T |
t |
1 h |
1 |
h |
m |
1 h |
1 |
m |
m |
|||||||||||||||||
1 |
h |
1 |
h |
2 |
1 |
|||||||||||||||||||||
y |
y |
c p y c p |
i |
y |
c p y |
1 |
y |
y |
||||||||||||||||||
c p |
||||||||||||||||||||||||||
1 h |
1 |
m1 |
h h |
. |
||||||||||||||||||||||
cp y |
||||||||||||||||||||||||||
cp |
y |
1 |
2 |
|||||||||||||||||||||||
Здесь использовано то, что m1 |
m2 |
1 и |
j1 j2 . |
|||||||||||||||||||||||
Полученное значение |
t / y |
используем для преобразования правой |
||||||||||||||||||||||||
части уравнения (36.4΄). Для краткости преобразуем только выражение
2t |
D h |
h |
m |
|||||||
1 |
||||||||||
2 |
||||||||||
y |
1 |
2 |
y |
. |
||||||
y |
||||||||||
Для осей Ох и Оz преобразования выполняются аналогично. Подставляя в предыдущее выражение значение t / y , получаем:
Тепломассообмен. Курс лекций |
283 |
МОДУЛЬ 5. МАССООТДАЧА
Лекция 36. Тепло- и массообмен при химических превращениях
2 |
t |
m1 |
1 h |
1 |
m1 |
||||||||||||||||||||||||||||||||||||||
D h h |
h |
h |
|||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||
y2 |
y |
c |
y |
||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||
y |
1 |
2 |
y |
p |
c |
p |
y |
1 |
2 |
||||||||||||||||||||||||||||||||||
h m1 |
2 |
h |
m1 |
||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||
D h |
1 |
h |
h D |
||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||
c |
y2 |
y |
c |
||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||
y |
1 |
2 |
y |
p |
p |
D |
1 |
2 |
y |
||||||||||||||||||||||||||||||||||
2h |
1 Le 1 |
h |
h D |
m1 |
, |
||||||||||||||||||||||||||||||||||||||
cp |
y |
2 |
y |
1 |
2 |
y |
|||||||||||||||||||||||||||||||||||||
где Le Pr/ Prд cp D / D / a – число Льюиса – Семенова.
С учетом сделанных преобразований дифференциальное уравнение энергии можно записать следующим образом:
dh a 2 h 1 |
Le 1 div h |
h |
D m . |
(36.4′′) |
d |
1 |
2 |
1 |
|
Если Le = 1, то последний член правой части уравнения (36.4′′) равен нулю и, следовательно, отсутствует перенос теплоты путем молекулярной диффузии.
Согласно уравнению энергии (36.4) поле энтальпии h зависит от распределения скорости смеси и поля концентраций. Скорость смеси входит в полную производную dh / d :
dh |
h |
w |
h |
w |
h |
w |
h . |
||
d |
x x |
y y |
|||||||
z z |
Влияние поля концентраций учитывается вторым членом правой части уравнения. Напомним, что уравнение (36.4′′), как и уравнение (36.4΄), получено при учете только концентрационной диффузии.
Для учета влияния полей скорости и концентраций к уравнению энергии (36.4) нужно добавить уравнения движения и массообмена.
Уравнения движения и непрерывности для смеси по форме записи не отличаются от уравнений для однородной среды. В уравнение же массообмена необходимо ввести дополнительный член jvi, кг/(м3·с), учитывающий источник массы i-го компонента за счет химических превращений.
С учетом сказанного уравнение массообмена может быть записано в следующем виде:
dmi D 2m |
jvi |
. |
(36.5) |
|
d |
i |
|||
Тепломассообмен. Курс лекций |
284 |
|||
МОДУЛЬ 5. МАССООТДАЧА
Лекция 36. Тепло- и массообмен при химических превращениях
Конечно, общая масса всех компонентов, участвующих в реакциях, не изменяется.
Для определения jvi к дифференциальным уравнениям энергии, массообмена, движения и непрерывности должны быть добавлены уравнения химической кинетики. Необходимость использования уравнений химической кинетики усложняет задачу.
Имеется несколько частных случаев, когда задача упрощается: гомогенные реакции очень медленны, а скорости массообмена очень
велики; гомогенные реакции очень быстры, а скорости массообмена очень малы;
число Льюиса – Семенова равно единице.
Впервом случае реакции не успевают сколько-нибудь заметно изменить состав смеси и задача формально сводится к расчету тепло- и массообмена без химических превращений. Такой процесс называют замороженным.
Во втором случае, когда скорости реакций велики по сравнению со скоростями диффузии и конвекции, согласно уравнению (36.5) состав смеси прежде всего определяется членом, учитывающим источник массы определенного компонента. Можно полагать, что при этом устанавливается химическое равновесие, и состав смеси является функцией только температуры. Влияние химических реакций проявляется только через физические свойства смеси, представленные в уравнениях энергии, движения и непрерывности. Эти уравнения аналогичны соответствующим уравнениям для однородной среды. Такой процесс называют равновесным.
Втретьем случае, когда Le = 1, математически задача такая же, как и для теплообмена при отсутствии массообмена. Как следует из уравнения энергии (36.4), поле энтальпий не зависит от молекулярной диффузии.
Таким образом, в первом случае могут быть использованы решения задач тепло- и массообмена без химических превращений, во втором и третьем – решения для однородной среды. Конечно, во всех случаях в соответствующие уравнения вместо температур вводятся полные энтальпии.
Для простоты и наглядности физические свойства газовой смеси приняты постоянными.
При химических реакциях теплоотдачу описывают преобразованным законом Ньютона – Рихмана:
q |
h |
h |
. |
(36.6) |
||
c |
0 |
c |
||||
cp |
||||||
Здесь h0 и hc – энтальпии газовой смеси, соответственно, на удалении от поверхности раздела фаз и на ней; энтальпии h0 и hc вычисляются по уравнениям (36.2) и (36.3), т. е. с учетом теплоты образования; ср – удельная изобарная теплоемкость газовой смеси.
Замена в законе Ньютона – Рихмана температур энтальпиями позволяет учесть основное влияние химических реакций на процесс теплоотдачи.
Тепломассообмен. Курс лекций |
285 |
МОДУЛЬ 5. МАССООТДАЧА
Лекция 36. Тепло- и массообмен при химических превращениях
При использовании уравнения (36.6) значения коэффициентов теплоотдачи в первом приближении можно брать из формул для течений без химических реакций.
Перенос теплоты, учитываемый уравнением (36.6), осуществляется теплопроводностью, конвекцией и молекулярной диффузией. В сложных случаях теплообмена уравнение (36.6), оставаясь пригодным, не определяет полностью тепловой поток, поступающий на стенку.
Теплообменмеждугазовойсмесьюиповерхностьюразделафаз
В зависимости от сочетания тех или иных условий протекания реакций методика расчета результирующего теплового потока между газовой смесью и поверхностью раздела фаз может несколько изменяться. Расчет теплообмена во многом зависит от места прохождения химических реакций.
Гомогенные реакции могут проходить в газовой смеси без наличия в ней компонентов стенки; материал стенки остается при этом химически нейтральным и является только проводником тепла. В других случаях в гомогенных реакциях может участвовать испарившийся материал стенки, причем испарение может идти как из твердой фазы (сублимация), так и из предварительно расплавленного твердого материала. Реакция между газовой смесью и твердой фазой может идти и на поверхности последней (гетерогенная реакция).
Независимо от названных условий протекания реакций при расчете задач тепло- и массообмена сохраняются некоторые общие приемы, заключающиеся в учете определенных факторов, влияющих на результирующий тепловой поток к стенке. Приведенный ниже пример поможет выяснить эти факторы.
Рассмотрим теплообмен между реагирующим пограничным слоем и испаряющейся поверхностью твердого тела. За пределами пограничного слоя параметры газа – плотность смеси ρ0, тангенциальная скорость wx = w0, концентрации компонентов смеси mi0 – постоянны. Будем полагать для простоты, что число Прандтля газового потока равно единице. Запишем уравнение теплового баланса для поверхности раздела газ – стенка (рис.36.1):
qc(т) qc(г) wy |
c |
hE (т)с ( wy )hc |
(36.7) |
Здесь qc(т) – плотность теплового потока на границе раздела газ – стенка в твердом теле; qс(г) – то же, но в газе; (ρwy)с – плотность потока массы смеси на границе раздела фаз; hc – энтальпия газовой смеси на границе раздела;
– то же для материала поверхности, находящегося в твердой фазе.
Тепломассообмен. Курс лекций |
286 |