ВУЗ: Не указан
Категория: Не указан
Дисциплина: Не указана
Добавлен: 30.07.2024
Просмотров: 55
Скачиваний: 0
Значения инкрементов некоторых групп для расчета максимума полосы поглощения соединений с сопряженными двойными связями
Структура фрагмента |
Величина инкремента, нм |
Диеновая система в одном кольце |
36 |
Дополнительное сопряжение, двойная связь |
30 |
Экзоциклическая двойная связь (двойная связь вне цикла) |
5 |
Заместители:
|
5 6 0 30 60 5 |
Пример:
1. Вещество из класса стеринов, формула:
Карбонилсодержащие соединения. К ним будем относить соединения с общей формулой:
где X, Y –насыщенные фрагменты. При X, Y = H,R –альдегиды и кетоны.
Для них наиболее вероятны следующие переходы:
-
n → π*
-
n → σ*
-
π → π*
Карбонильная группа наиболее легко обнаруживается в УФ-спектре по наиболее длинноволновой полосе n → π* перехода. Положение этой полосы, как уже отмечалось выше, очень чувствительно к полярности растворителя и характеру заместителей X, Y. В полярных растворителях (особенно склонных к образованию водородных связей) эта полоса смещается гипсохромно. Замена Н-атома другими заместителями X, Y увеличивает, как правило энергию π* орбитали и практически не влияет на энергию n-орбитали. Поэтому замещение Н на X, Y также приводит к гипсохромному сдвигу (см. табл. 2.2.3).
Сопряжение карбонильной группы с двойными связями уже рассматривалось выше при обсуждении механизма π - π сопряжения (см. рис.2.2.5). α, β-Ненасыщенные альдегиды имеют интенсивную (εmax = 104) полосу поглощения λmax = 200 – 230 нм, отвечающую π → π* переходу. Полоса n → π* перехода наблюдается при 230 нм и имеет намного меньшую интенсивность (εmax = 100).
Ароматические соединения. В УФ-спектре бензола наблюдается три полосы различной интенсивности (см. табл. 2.2.3)
Таблица 2.2.3
Полосы поглощения в уф-спектре бензола
Максимум полосы, нм |
Коэффициент экстинкции, л/моль·см |
180 |
6·104 |
203 |
8·103 |
200 – 300 |
200 |
На положение полосы в области 200 – 300 нм значительное влияние оказывают заместители и растворители. Она имеет, как правило, отчетливо выраженную колебательную структуру. На рис. 2.2.6, 2.2.7 и 2.2.8 в качестве примера приведены спектры поглощения бензола, толуола и бензальдегида соответственно.