ВУЗ: Не указан
Категория: Не указан
Дисциплина: Не указана
Добавлен: 10.04.2021
Просмотров: 10883
Скачиваний: 9
Раздел II. Сульфиды, сульфосоли и им подобные соединения
231
Сингония
моноклинная; ромбопризматиче
ский в. с.
L
2
PC.
Пр. гр.
P
2
1
/
n
(
C
5
2
h
).
а
0
= 9,27;
b
0
= 13,50;
с
0
= 6,56;
β =
106° 33
′
. Кристаллическая
структура довольно сложная; построена из отдель
ных молекул As
4
S
4
. Ионы серы образуют квадрат, а
мышьяка — тетраэдр. Центры квадрата и тетраэдра
совпадают.
Облик кристаллов.
Кристаллы обычно
имеют призматический вид (рис. 108); они укоро
чены или вытянуты по вертикальной оси, парал
лельно которой на гранях наблюдается тонкая
штриховка. Наиболее обычны следующие комби
нации форм: пинакоиды {001}, {010} и ромбические
призмы {110}, {120}, {011} и др.
Агрегаты.
Наблю
дается также в виде сплошных зернистых агрега
тов, иногда налетов, корок или землистых рыхлых
масс.
Цвет
реальгара оранжевокрасный, реже
темнокрасный. Полупрозрачен.
Черта
светло
оранжевая.
Блеск
на гранях кристаллов алмаз
ный, в изломе смоляной или жирный. Показа
тели преломления в Liсвете:
N
g = 2,61,
Nm =
= 2,59
и Np = 2,46.
Твердость
1,5–2. Спайность довольно совер
шенная по {010} и {120}.
Уд. вес
3,4–3,6.
Прочие
свойства.
От действия света с течением времени
превращается в порошок светлооранжевого цве
та. Под влиянием электрического света кристал
лы его растрескиваются и превращаются в такой
же порошок, причем рентгенометрическими ис
следованиями установлено, что это явление сопровождается распадом
кристаллической структуры. Электричества не проводит.
Диагностические признаки.
Для реальгара характерны оранжево
красный цвет, низкая твердость, штриховатость граней вдоль оси вытя
нутости кристаллов. Характерен также парагенезис с легко устанавлива
емым по внешним признакам аурипигментом. От похожего на него
крокоита (Pb[CrO
4
]) отличается более низкой твердостью, обликом кри
сталлов и поведением п. п. тр. (на угле с содой крокоит дает королек свин
ца). Киноварь от реальгара отличается яркокрасной чертой, высоким
удельным весом и поведением п. п. тр.
П. п. тр. легко плавится и улетучивается, выделяя характерный чесноч
ный запах мышьяка. Растворяясь в царской водке, выделяет серу. В отли
чие от киновари, растворяется в нагретой KOH, причем прибавление к ра
створу HCl вызывает появление лимонножелтого хлопьевидного осадка.
Рис. 108.
Кристалл
реальгара. Лухумское
месторождение (по
И. И. Шафрановскому):
m
{110},
l
{120},
b
{010},
n
{011},
x
{1
–
01},
r
{1
–
11}
Описательная часть
232
Происхождение и месторождения.
В природе встречается в совер
шенно аналогичных условиях с аурипигментом, с которым парагенети
чески постоянно связан (см. аурипигмент). На самой поверхности никогда
не встречается, так как под действием света разрушается и частично пре
вращается в аурипигмент.
В России отмечены проявления реальгара в бассейне р.
Шренк
на Тай
мыре, в
Эльбрусском
руднике (Северный Кавказ) и в
Сарасинском
мес
торождении (Алтай). Исключительно крупные (до 1–2 см)
кристаллы
(см. рис. 108) и красивые друзы реальгара встречались в
Лухумском
ме
сторождении (Рачинский хребет на южном склоне Кавказа, Западная
Грузия) в ассоциации с аурипигментом, изредка антимонитом, пиритом,
марказитом, мельниковитом, кварцем, кальцитом и др.
В качестве спутника встречается почти во всех месторождениях аури
пигмента.
Практическое значение.
Относится к числу малораспространенных
минералов. Очень редко совместно с аурипигментом образует чисто мы
шьяковые месторождения (Лухумское). В этих случаях он представляет
практический интерес как сырье для получения As
2
O
3
(путем обжига).
Сернистый мышьяк (AsS), как естественный, так и искусственный, име
ет применение в красильном деле, пиротехнике, стекольном производ
стве и других отраслях.
8. Группа антимонита
Относящиеся сюда сульфиды трехвалентных сурьмы и висмута —
антимонит и висмутин — существенно отличаются от аурипигмента по
кристаллической структуре и физическим свойствам (непрозрачности,
металлическому блеску и др.). Это обстоятельство, очевидно, связано
с увеличением металлических свойств катионов Sb
3+
и Bi
3+
.
АНТИМОНИТ
— Sb
2
S
3
. Название происходит от латинского слова
антимониум
— сурьма. Синонимы: стибнит, сурьмяный блеск.
Химический состав.
Sb — 71,4 %, S — 28,6 %. Из примесей иногда ус
танавливаются As, Ag и Аu. Последние два элемента присутствуют, по
видимому, в виде механически включенных соединений. Самородное зо
лото неоднократно устанавливалось в массе антимонита в полированных
шлифах под микроскопом.
Сингония
ромбическая; ромбодипирамидальный в. с. 3
L
2
3
PC
. Пр. гр.
Рbпт
(
D
16
2
h
).
a
0
= 11,20;
b
0
= 11,28,
с
0
= 3,83.
Кристаллическая структура
представлена вытянутыми параллельно оси
с
лентами тесно связанных
ионов Sb и S, состоящими из зигзагообразных цепочек — Sb—S—Sb—S—.
В окружении сурьмы участвуют пять анионов серы, так что координаци
онный многогранник оказывается полуоктаэдром, место шестого атома
октаэдра занимает неподеленная электронная пара неполновалентной
сурьмы. Полуоктаэдры связаны через общие ребра квадратных основа
Раздел II. Сульфиды, сульфосоли и им подобные соединения
233
ний в слои и обращены вершинами к середине ленты, где два слоя схо
дятся и, соединяясь через наклонные ребра, образуют один слой, пред
ставленный в лентах. Из внешней поверхности лент в межленточное про
странство выступают неподеленные электронные пары, поэтому связи
между отдельными лентами более слабые, чем между ионами внутри лент.
Все это, естественно, сказывается не только на форме кристаллов, но и на
таких свойствах, как спайность, твердость, хрупкость и легкоплавкость.
Облик кристаллов.
Обычно призматические (рис. 109), столбчатые,
игольчатые, обладающие вертикальной штриховкой. Нередко, особенно
для крупных экземпляров, наблюдается искривление и даже скручива
ние их. Из многочисленных установленных граней наиболее характерны
следующие комбинации: призмы {110}, пинакоида {010} и пирамид {111},
{113}, {121} и др. (рис. 110).
Агрегаты.
Встречается также в виде сплошных зер
нистых, часто радиальнолучистых, реже
спутанноволокнистых агрегатов и в виде
вкрапленных зерен в кварцевой массе.
Известны и чугуноподобные сплошные
мелкозернистые агрегаты.
Цвет и черта
антимонита свинцовосе
рые. На кристаллах нередко наблюдается
темная синеватая побежалость. Непрозра
чен.
Блеск
металлический, сильный на
плоскостях спайности.
Твердость
2–2,5. Хрупок.
Спайность
со
вершенная по {010} и несовершенная по
{110}.
Уд. вес
4,6.
Прочие свойства.
Элект
ричества не проводит.
Рис. 109.
Кристаллы антимонита
c кварцем. Кадамджай (Кирги
зия). Рисунок В. Слетова и
В. Макаренко из I выпуска
альбома «Рисуя минералы…»
(рис. 13)
Рис. 110.
Кристаллы антимонита:
m
{110},
b
{010},
s
{111},
p
{331},
v
{121}
Описательная часть
234
Диагностические признаки.
В агрегатах по цвету и механическим
свойствам похож на многие сульфоантимониты (буланжерит, джемсонит
и др.) и особенно на висмутин. Характерными отличительными особен
ностями его являются: совершенная спайность вдоль вытянутости шес
товатых индивидов и поперечная двойниковая штриховатость в плоско
стях скола. В тонкозернистых и скрытокристаллических массах, а также
в мелких вкраплениях от всех похожих на него минералов безошибочно
определяется по реакции с КОН. Капелька этого реактива, положенная
на минерал, энергично разлагает его и вскоре становится желтой, затем
оранжевой; после стирания капли остается красное пятно.
П. п. тр. на угле очень легко плавится, выделяя SO
2
и оставляя белый
налет Sb
2
O
3
, который в восстановительном пламени улетучивается, ок
рашивая его в зеленый цвет. В HNO
3
растворяется с выделением Sb
2
O
5
.
Происхождение и месторождения.
В главной массе антимонит встреча
ется в
гидротермальных
месторождениях, образуясь при наиболее низких тем
пературах и слагая вместе с кварцем самостоятельные жилы и пластообраз
ные залежи. В ассоциации с ним нередко встречаются киноварь, флюорит,
кварц, кальцит, каолинит, барит, иногда пирит и золото. В качестве спутника
почти постоянно наблюдается в месторождениях киновари, реальгара и аури
пигмента, изредка — в месторождениях свинца, цинка и других металлов.
В ничтожных количествах он иногда наблюдается в продуктах возго
на при вулканических извержениях. В зоне окисления сравнительно легко
разлагается, переходя в различные окислы сурьмы желтого, иногда буро
го цвета (валентинит, сервантит, сенармонтит, кермезит и др.).
На территории России к числу наиболее известных месторождений при
надлежат:
Раздольнинское
(в Красноярском крае), представленное слож
ными кварцевоантимонитовыми жилами в докембрийских сланцах, и
Са'
рылахское
в бассейне Индигирки (Якутия), где антимонит проявлен в виде
тонкозернистых плотных агрегатов (так называемый «чугунный» антимо
нит). Представляют интерес полиметаллические гидротермальные квар
цевые жилы с киноварьантимонитферберитовой минерализацией, к это
му типу относятся руды
Барун'Шивеинского
месторождения (Забайкалье).
Отмечен антимонит с киноварью, кварцем и диккитом в
Никитовском
ртутном месторождении (Украина). В Средней Азии известны крупные
месторождения
Джижикрут
(Таджикистан) в виде мощных и обильных
кальцитантимонитовых жил в алевролитах и
Кадамджай
(Киргизия) в
виде пластообразной залежи в «кремнистой брекчии», где с антимони
том (см. рис. 109), кроме кварца и кальцита, в небольших количествах
ассоциируют пирит, марказит, флюорит, барит.
Из иностранных большой известностью пользуется месторождение
Итинокава
на о. Шикоку (Япония), где встречались кристаллы антимо
нита необыкновенно больших размеров: до 0,5 м
в длину при толщине до
5 см. Крупнейшие месторождения в виде кварцевых жил и штокообраз
Раздел II. Сульфиды, сульфосоли и им подобные соединения
235
ных залежей в известняках, известны в Китае (провинция Юньнань и др.),
где сосредоточена главная мировая добыча этих руд.
Практическое значение.
Антимонитовые руды являются главнейшим
источником сурьмы, имеющей разнообразное применение. Преимуще
ственно она идет на изготовление сплавов, обладающих антифрикцион
ными свойствами (баббитов для подшипников). Сплавы со свинцом и
цинком идут на изготовление так называемого «типографского металла»,
твердой дроби, частей насосов, кранов и др. Соединения сурьмы приме
няются также в резиновой промышленности (с целью вулканизации ре
зины), текстильном производстве (для пропитки тканей), стекольном
деле, медицине и в ряде других производств.
ВИСМУТИН
— Bi
2
S
3
. Синонимы: бисмутинит, висмутовый блеск.
Химический состав.
Bi — 81,3 %, S — 18,7 %. Нередки примеси в не
больших количествах Pb, Cu, Fe, As, Sb, Те и др. Из них Pb, Sb и Те могут
изоморфно замещать висмут.
Сингония
ромбическая; ромбоди
пирамидальный в. с. 3
L
2
3
PC
. Пр. гр.
Pbnm
(
D
16
2
h
).
а
0
= 11,13;
b
0
= 11,27;
с
0
= 3,97.
Кристаллическая структура
аналогична структуре антимонита.
Облик кристаллов.
Так же как и анти
монит, встречается в удлиненных ше
стоватых кристаллах (рис. 111), обра
зованных чаще всего гранями призм
{110}, {120}, {130} и пинакоидов {100},
{010}, {001}. Большей частью грани
покрыты вертикальной тонкой штри
ховкой.
Агрегаты.
Распространен в
виде сплошных зернистых масс, иног
да лучистых агрегатов.
Цвет
висмутина белый со свинцовосерым оттенком. Часто наблюда
ется желтая или пестрая побежалость. Непрозрачен.
Черта
серая.
Блеск
сильный металлический.
Твердость
2–2,5.
Спайность
совершенная по {010} и несовершенная
по {100} и {001}.
Уд. вес
6,4–6,8, в отдельных случаях до 7,1.
Прочие свойj
ства.
Электричества не проводит.
Диагностические признаки.
От похожего на него антимонита отли
чается более сильным блеском, большим удельным весом и реакцией с
КОН (см. антимонит). В агрегатах он похож также на многие сложные по
составу сульфоантимониты и сульфовисмутиты, от которых без хими
ческих реакций его нелегко бывает отличить.
П. п. тр. на угле легко плавится, кипит и разбрызгивается. В восстанови
тельном пламени дает королек висмута, оставляя на угле лимонножелтый
Рис. 111.
Кристаллы висмутина:
m
{110},
b
{010},
z
{301},
L
{101},
N
{201}, d {211} и др.