ВУЗ: Не указан

Категория: Не указан

Дисциплина: Не указана

Добавлен: 15.04.2021

Просмотров: 2096

Скачиваний: 2

ВНИМАНИЕ! Если данный файл нарушает Ваши авторские права, то обязательно сообщите нам.
background image

МИНИСТЕРСТВО

ОБРАЗОВАНИЯ

И

НАУКИ

РФ

ФЕДЕРАЛЬНОЕ

ГОСУДАРСТВЕННОЕ

БЮДЖЕТНОЕ

ОБРАЗОВАТЕЛЬНОЕ

УЧРЕЖДЕНИЕ

ВЫСШЕГО

  

ПРОФЕССИОНАЛЬНОГО

ОБРАЗОВАНИЯ

«

ВОРОНЕЖСКИЙ

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ

УНИВЕРСИТЕТ

» 

 
 
 
 
 
 
 
 
 
 

ХИМИЯ

ЭЛЕМЕНТОВ

 V 

И

 VI 

ГРУПП

ПЕРИОДИЧЕСКОЙ

СИСТЕМЫ

Учебное

пособие

для

вузов

Составители

И

.

Я

Миттова

Е

.

В

Томина

Б

.

В

Сладкопевцев

Издательско

-

полиграфический

центр

Воронежского

государственного

университета

2012 


background image

Утверждено

научно

-

методическим

советом

химического

факультета

20 

декабря

 2011 

г

., 

протокол

 10 

 
 
 
 
 
 

Рецензент

д

-

р

хим

наук

профессор

В

.

Н

Семенов

 
 
 
 
 
  
 

Учебное

пособие

подготовлено

на

кафедре

материаловедения

и

индуст

-

рии

наносистем

химического

факультета

Воронежского

государственного

университета

.  

Рекомендуется

для

студентов

 I 

курса

химического

факультета

дневного

отделения

 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 

Для

направлений

: 020300 – 

Химия

физика

и

механика

материалов

   

           020100 – 

Химия


background image

ПРЕДИСЛОВИЕ

Данное

учебное

пособие

является

продолжением

первых

двух

частей

в

которых

были

рассмотрены

Периодический

закон

как

основа

неоргани

-

ческой

химии

и

химия

элементов

 I–IV 

групп

Периодической

системы

В

третьей

части

рассматривается

химия

элементов

 V 

и

 VI 

групп

Периодиче

-

ской

системы

химических

элементов

Д

.

И

Менделеева

.  

Пособие

призвано

помочь

студенту

-

первокурснику

в

изучении

курса

«

Неорганическая

химия

», 

по

сути

дела

являясь

конспектом

лекционного

курса

где

отображены

все

основные

ключевые

моменты

которые

необ

-

ходимо

учесть

при

изучении

курса

.   

Являясь

продолжением

цикла

пособий

по

курсу

  «

Неорганическая

химия

», 

данное

издание

в

целом

сохраняет

структуру

и

последователь

-

ность

изложения

материала

Описание

начинается

с

общей

характеристи

-

ки

группы

рассмотрения

электронного

строения

атомов

возможных

сте

-

пеней

окисления

общих

закономерностей

и

особенностей

свойств

эле

-

ментов

группы

Далее

следует

общая

характеристика

простых

веществ

распространённости

способов

получения

и

химических

свойств

в

от

-

дельных

подразделах

рассматриваются

свойства

соединений

элементов

группы

Отдельное

внимание

уделено

применению

химических

элементов

и

их

соединений

в

качестве

разнообразных

современных

материалов

.       

Для

реализации

принципа

наглядности

в

пособии

приведено

большое

количество

иллюстративного

материала

и

таблиц

которые

позволяют

в

компактном

виде

представить

обширные

объёмы

материала

и

отразить

основные

закономерности

в

изменении

свойств

химических

элементов

и

их

соединений

.  

При

написании

использованы

современные

литературные

источники

список

которых

приведён

в

конце

пособия

Иллюстративный

материал

большей

частью

взят

из

учебников

  «

Неорганическая

химия

» 

и

  «

Химия

элементов

Для

иллюстрации

структур

некоторых

веществ

были

исполь

-

зованы

Интернет

-

ресурсы

 (

например

ресурс

 www.3dchem.com). 

Настоящее

пособие

в

первую

очередь

предназначено

для

студентов

первого

курса

химического

факультета

однако

оно

может

быть

полез

-

ным

и

для

студентов

старших

курсов

в

частности

для

магистрантов

изу

-

чающих

курсы

  «

Современная

неорганическая

химия

» 

и

  «

Современные

проблемы

неорганической

химии

» 

для

актуализации

полученных

ранее

знаний

.  

 
 
 
 
 


background image

ГРУППА

ПЕРИОДИЧЕСКОЙ

СИСТЕМЫ

ГЛАВА

 1. VA-

ГРУППА

В

состав

  V

А

-

группы

ПС

входят

азот

7

N (Nitrogenium), 

фосфор

15

P(Phosphorus), 

мышьяк

33

As (Arsenicum), 

сурьма

51

Sb (Stibium) 

и

висмут

83

Bi (Bismuthum). 

Для

них

предложено

название

 – 

пниктогены

. N 

и

 P – 

эле

-

менты

-

неметаллы

, As 

и

 Sb 

сочетают

неметаллические

и

металлические

свойства

а

 Bi – 

металл

.  

В

основном

состоянии

атомы

имеют

электронную

конфигурацию

ns

2

np

3

с

тремя

неспаренными

р

-

электронами

. As, Sb 

и

 Bi – 

полные

элек

-

тронные

аналоги

 (

одинаковая

электронная

конфигурация

внешнего

 n 

слоя

и

предыдущей

 (n–1)d

оболочки

). 

Р

, As, Sb 

и

проявляют

валентности

 III (

в

основном

состоянии

и

 V (

в

валентно

-

возбуждённом

состояниях

). 

Благо

-

даря

 ns

2

-

электронной

паре

и

вакантному

 nd-

подуровню

валентность

эле

-

ментов

может

быть

также

 IV 

и

 VI. 

Атом

азота

из

-

за

отсутствия

вакантного

 3d-

подуровня

может

образо

-

вывать

не

более

четырёх

ковалентных

связей

в

том

числе

одну

по

донор

-

но

-

акцепторному

механизму

образуя

гибридные

 sp

3

-, sp

2

и

 sp-

орбитали

с

высокой

электронной

плотностью

Основные

свойства

элементов

 V

А

-

группы

представлены

в

таблице

 1.  

Таблица

 1  

Свойства

элементов

 VA 

группы

 [1] 

Свойство

 N  P 

As 

Sb 

Bi 

Заряд

ядра

 Z 

15 

33 

51 

83 

Электронная

кон

-

фигурация

в

ос

-

новном

состоянии

[He]2s

2

2p

[Ne]3s

3p

3

[Ar]3d

10

4s

4p

[Kr]4d

10

5s

2

5p

3

[Xe]4f

14

5d

10 

6s

2

6p

3

Энергия

  

ионизации

кДж

/

моль

I

1

I

2

I

3

I

1

+I

2

+I

3

I

4

+I

1402 

2856 

4577 

8835 

16920 

1012 

1903 

2910 

5825 

11220

947 

1798 

2736 

5481 

10880

834 

1595 

2443 

4872 

9636

702 

1610 

2466 

4779 

9776

Энергия

сродства

  

к

электрону

кДж

/

моль

–7 44  78 

101 

91 

Электроотрица

-

тельность

По

Полингу

По

Оллреду

-

Рохову

3,01 

3,1 

2,1 

2,1

2,0 

2,2

1,9 

1,8

1,9 

1,7

Ковалентный

радиус

нм

0,7 1,1  1,2 

1,4 

1,5 

Ионный

радиус

(

для

КЧ

 6), 

нм

Э

3+

Э

5+

0,16 

0,13 

0,44 

0,38

0,58 

0,46

0,76 

0,60

1,03 

0,76


background image

1.1. 

Простые

вещества

1.1.1. 

Физические

свойства

Азот

 (

диазот

) N

2

 –

бесцветный

газ

 (t

кип

195,8 °

С

, t

пл

210 °

С

), 

без

запаха

и

вкуса

малорастворимый

в

воде

 (23 

мл

в

 1 

л

холодной

воды

). 

Как

видно

из

рис

. 1, 

кратность

связи

в

молекуле

 N

2

равна

 (6–2)/2=3. 

Энтальпия

тройной

связи

составляет

940,5 

кДж

/

моль

Это

одна

из

самых

прочных

молекул

Жидкий

и

твёрдый

азот

также

построен

из

молекул

 N

2

связан

-

ных

силами

Ван

-

дер

-

Ваальса

.  

Рис

. 1.

Энергетическая

диаграмма

молекулярных

орбиталей

молекулы

 N

2

 [1] 

Наличие

вакантных

π

-

разрыхляющих

орбиталей

определяет

π

-

акцепторную

способность

азота

проявляющуюся

в

образовании

комплекс

-

ных

соединений

например

, [Ru(N

2

)(NH

3

)

5

]

2+

, [Ru

2

(

μ

-N

2

)(NH

3

)

10

]

4+

В

этих

комплексах

молекула

 N

2

является

лигандом

Неподелённая

пара

электронов

азота

образует

донорно

-

акцепторную

σ

-

связь

а

заполненные

 d-

орбитали

иона

металла

участвуют

в

образовании

π

-

дативной

связи

с

вовлечением

π

-

разрыхляющих

орбиталей

молекулы

азота

Таким

образом

кратность

связи

металла

с

 N

2

может

быть

равной

 2 

и

даже

 3. 

Фосфор

существует

в

виде

нескольких

аллотропных

модификаций

из

них

важнейшие

 – 

белый

красный

и

чёрный

фосфор

Белый

фосфор

воскоподобное

вещество

 (t

пл

= 44 °

С

с

чесночным

запахом

нерастворимое

в

воде

но

хорошо

растворимое

в

 CS

2

Молекулы

белого

фосфора

Р

4

представляют

собой

тетраэдры

с

атомами

фосфора

в