Файл: Часть2.doc

6 Способы получения моносахаридов

1. Основным способом получения моносахаридов, имеющим практическое значения, является гидролиз ди- и полисахароидов, который происходит под действием кислот или ферментов, водные растворы щелочей не способствуют гидролизу :

2. Альдольная конденсация формальдегида - первый синтез сахаров был произведен еще А. М. Бутлеровым, который в качестве катализатора альдольной конденсации использовал гидроксид кальция :

Полученная альдогексоза оптически недеятельна и представляет собой рацемическую смесь Д - и L - альдогексоз.

3. Присоединение синильной кислоты (оксинитрильный синтез) используется для удлинения цепи моносахаридов и перехода от низших моносахаридов к высшим. Этот метод был разработан более ста лет назад (Киллани, Фишер), но до сих пор остается важнейшим методом наращивания цепи моносахаридов, несмотря на свою многостадийность :

Первая стадия - получение оксинитрилов приводит к смеси диастереоизомеров. В результате гидролиза образуется смесь диастереоизомерных амидов, которые омыляют затем гидроксидом бария с образованием смеси диастереомерных солей. Разделение двух диастереомеров проводят на этой стадии методом дробной кристаллизации солей, после чего каждую соль переводят в кислоту. Кислоты нагреванием с разбавленной серной кислотой превращают в соответствующие -лактоны, которые восстанавливают амальгамой натрия в моносахариды : Д- глюкозу и Д- маннозу, содержащие на один углеродный атом больше, чем исходная Д - арабиноза.

4. Метод укорачивания цепи основан на окислении моносахаридов, содержащих на один атом углерода больше, чем в нужном моносахариде. Например, при окислении альдогексозы пероксидом водорода в присутствии ацетата железа (III) образуется альдоновая кислота, которая затем декарбоксилируется с образованием соответствующей альдопентозы :

Механизм этой реакции, называемой распад по Руффу, остался невыясненным.