ВУЗ: Не указан
Категория: Не указан
Дисциплина: Не указана
Добавлен: 15.04.2021
Просмотров: 1840
Скачиваний: 4
Для
всех
трёх
металлов
известен
полный
набор
дигалогенидов
,
низ
-
шие
известны
только
для
Hg.
При
переходе
от
Zn
к
Cd
степень
ионности
связи
Me–Hal
возрастает
,
что
приводит
к
росту
Т
пл
и
Т
кип
,
увеличению
ус
-
тойчивости
к
гидролизу
.
Галогениды
ртути
все
,
за
исключением
фторида
,
ковалентны
(
инертность
6
s
2
-
пары
,
эффективное
перекрывание
5
d
-
орбиталей
Hg
с
валентными
МО
лигандов
).
Ковалентность
связи
Me–Hal
возрастает
также
с
ростом
атомного
номера
Hal
по
мере
уменьшения
его
электроотрицательности
и
в
этом
же
ряду
–
усиление
π
-
взаимодействия
металл
-
лиганд
,
что
приводит
к
резкому
возрастанию
устойчивости
галоге
-
нидных
комплексов
при
переходе
от
фторидов
к
иодидам
.
Хлориды
,
бромиды
и
иодиды
Zn
и
Cd
очень
хорошо
растворимы
в
воде
,
безводные
–
гигроскопичны
,
кристаллизуются
из
водных
растворов
в
виде
кристаллогидратов
.
В
разбавленных
растворах
наряду
с
[Zn(H
2
O)
6
]
2+
присутствуют
[ZnCl
4
]
2-
, [ZnCl
3
(H
2
O)]
-
, [ZnCl
2
(H
2
O)
4
].
Для
кадмия
известны
Cd
2
OCl
2
, Cd(OH)Cl, Cd(OH)
3
Cl.
Образует
и
автокомплекс
:
2CdI
2
+ 6H
2
O
R
[Cd(H
2
O)
6
]
2+
+ [CdI
4
]
2-
Галогениды
Zn
и
Cd
легко
образуют
комплексы
,
к
.
ч
.
в
основном
4:
K[ZnCl
3
(H
2
O)], K
2
[ZnCl
4
],
но
бывает
и
6: K
4
[CdCl
6
].
HgSO
4
+ 2NaCl
→
HgCl
2
+ Na
2
SO
4
Бромид
и
иодид
ртути
слабо
диссоциированы
в
водных
растворах
:
HgI
2
+ 2I
-
= [HgI
4
]
2-
–
устойчив
,
не
разрушается
при
добавлении
щелочи
.
Для
некоторых
солей
переходных
металлов
характерен
полиморфизм
,
со
-
провождающийся
изменением
окраски
.
Низкотемпературная
β
-
модификация
Ag
2
[HgI
4
]
имеет
жёлтую
окраску
,
при
нагревании
до
51
о
С
атомы
серебра
перемещаются
в
тетраэдрические
пустоты
и
образуется
оранжево
-
карасная
α
-
модификация
(
рисунок
39).
76
77
Рис
. 39.
Взаимные
превращения
жёлтой
β
(
а
)
и
красной
α
(
б
)
модификаций
Ag
2
[HgI
4
].
В
твердых
галогенидах
(
кроме
фторидов
)
содержатся
тетраэдры
[HgX
4
],
во
фторидах
–
октаэдры
[HgF
6
]:
Hg
2
X
2
R
HgX
2
+ Hg
Склонность
к
диспропорционированию
возрастает
вниз
по
группе
.
Иодид
при
комнатной
температуре
:
Hg
2
I
2
+ 2KI = K
2
[HgI
4
] + Hg
Все
галогениды
имеют
молекулярное
строение
и
состоят
из
линей
-
ных
молекул
HgX
2
со
связью
Hg–Hg.
HgCl
2
+ Hg = Hg
2
Cl
2
↓
Hg
2
Cl
2
+ KCl
→
K[HgCl
3
] + Hg
Хлориды
ртути
имеют
тривиальные
названия
.
Так
, HgCl
2
–
это
суле
-
ма
,
а
дихлорид
диртути
, Hg
2
Cl
2
–
каломель
.
Каломель
легко
окисляется
:
Hg
2
Cl
2
+ Cl
2
= 2HgCl
2
и
восстанавливается
:
Hg
2
Cl
2
+ SnCl
2
+ 2HCl = Hg
↓
+ H
2
[SnCl
6
]
При
действии
аммиака
чернеет
:
Hg
2
Cl
2
+ 2NH
3
= [HgNH
2
]Cl
↓
+ Hg
↓
+ NH
4
Cl
Сульфиды
Известны
лишь
MeS,
все
они
нерастворимы
в
воде
,
поэтому
осажда
-
ются
из
водных
растворов
сероводородом
или
сульфидами
,
могут
быть
по
-
лучены
прямым
синтезом
из
простых
веществ
.
Устойчивость
к
действию
кислот
возрастает
вниз
по
группе
: ZnS
легко
реагирует
с
разбавленными
кислотами
, CdS
растворяется
в
концентрированной
HCl,
а
HgS –
в
царской
водке
.
Получение
:
ZnS
(
крист
.)
:
3ZnO + 4S + NH
3
+ H
2
O
→
3ZnS
↓
+ (NH
4
)
2
SO
4
CdS:
2CdO + 3S
→
2CdS
↓
+ SO
2
Это
кристаллический
,
аморфный
–
из
водных
растворов
.
При
осаж
-
дении
сероводородом
:
3HgCl
2
+ 2H
2
S = Hg
3
S
2
Cl
2
↓
+ 4HCl
Hg
3
S
2
Cl
2
+ H
2
S = 3HgS
↓
+ 2HCl
После
обработки
полисульфидами
щелочных
металлов
или
возгонки
–
красная
модификация
HgS
-
киноварь
.
Она
необычайно
инертна
к
кисло
-
там
и
щелочам
,
растворяется
лишь
в
царской
водке
.
Черная
модификация
имеет
структурный
тип
сфалерита
,
каркас
из
тетраэдров
[HgS
4
],
соединен
-
ных
вершинами
.
Киноварь
построена
из
спиралевидных
цепей
⋅⋅⋅
–Hg–S–
Hg–S–
⋅⋅⋅
,
в
которых
атомы
серы
из
соседних
цепей
дополняют
координа
-
цию
атомов
Hg
до
искаженной
октаэдрической
(
рисунок
40).
Сульфиды
Zn, Cd, Hg
при
сплавлении
с
сульфидами
щелочных
ме
-
таллов
образуют
тиосоли
.
Рис
. 40.
Структура
киновари
HgS (
а
) ;
фрагмент
цепи
полианиона
в
структуре
тио
-
меркурата
натрия
Na
2
[Hg
3
S
4
]·2H
2
O (
б
)
Список
литературы
1.
Неорганическая
химия
.
Химия
элементов
:
в
2
т
. :
учебник
/
Ю
.
Д
.
Третьяков
,
Л
.
И
.
Мартыненко
,
А
.
Н
.
Григорьев
,
А
.
Ю
.
Цивадзе
. –
2-
е
изд
.,
перераб
.
и
доп
. –
М
. :
Изд
-
во
МГУ
;
Академкнига
, 2007.
2.
Неорганическая
химия
:
в
3
т
. :
учебник
для
студ
.
вузов
,
обуч
.
по
направлению
510500 «
Химия
»
и
специальности
011000 «
Химия
» /
под
ред
.
Ю
.
Д
.
Третьякова
. –
М
. : Academia, 2004.
3.
Угай
Я
.
А
.
Неорганическая
химия
:
учеб
.
для
хим
.
спец
.
вузов
/
Я
.
А
.
Угай
. –
М
. :
Высш
.
шк
., 1989. – 463
с
.
4.
Угай
Я
.
А
.
Общая
и
неорганическая
химия
:
учебник
для
студ
.
ву
-
зов
,
обуч
.
по
направлению
и
специальности
«
Химия
» /
Я
.
А
.
Угай
. – 5-
е
изд
.,
стер
. –
М
. :
Высш
.
шк
., 2007. – 526, [1]
с
.
78
79
5.
Шрайвер
Д
.
Неорганическая
химия
:
в
2
т
. /
Д
.
Шрайвер
,
П
.
Эт
-
кинс
. –
М
. :
Мир
, 2004. – (
Лучший
зарубежный
учебник
).
6.
).
7.
Льюис
М
.
Химия
в
диаграммах
/
М
.
Люис
;
пер
.
с
англ
.
С
.
П
.
Тор
-
шина
. –
М
. :
АСТ
;
Астрель
, 2004. – 159, [1]
с
. – (
Оксфордские
учебные
по
-
собия
).
8.
Химические
свойства
неорганических
веществ
:
учеб
.
пособие
для
вузов
/
Р
.
А
.
Лидин
,
В
.
А
.
Молочко
,
Л
.
Л
.
Андреева
;
под
ред
.
Р
.
А
.
Лидина
. –
4-
е
изд
.,
стер
. –
М
. :
КолосС
, 2003. – 480
с
.
Оглавление
Периодический
закон
как
основа
химической
систематики
..........................3
Глава
1.
Виды
аналогий
......................................................................................3
1.1.
Групповая
и
типовая
аналогии
.
Электронная
аналогия
и
кайносимметрия
........................................................................................3
1.2.
Переходные
элементы
.
Контракционная
аналогия
.
Вторичная
периодичность
..........................................................................5
1.3.
Атомные
орбитальные
радиусы
элементов
.
Внутренняя
периодичность
........................................................................6
Глава
2.
Простые
вещества
.................................................................................9
2.1.
Общая
характеристика
.........................................................................9
2.2.
Физические
свойства
простых
веществ
........................................... 11
2.3.
Химические
свойства
простых
веществ
........................................... 15
80
2.4.
Нахождение
в
природе
и
общие
принципы
получения
простых
веществ
........................................................................................ 16
Глава
3.
Бинарные
соединения
........................................................................ 18
3.1.
Важнейшие
структурные
типы
,
характерные
для
бинарных
соединений
........................................................................ 18
3.2.
Основные
классы
бинарных
соединений
......................................... 23
Глава
4.
Сложные
соединения
......................................................................... 36
4.1.
Генетическая
связь
сложных
соединений
с
более
простыми
........ 37
4.2.
Гидроксиды
как
характеристические
соединения
.......................... 37
4.3.
Кислотно
-
основные
свойства
и
амфотерность
гидроксидов
......... 38
4.4.
Проявление
кислотно
-
основных
свойств
гидроксидов
при
химическом
взаимодействии
............................................................ 40
4.5.
Окислительно
-
восстановительные
свойства
гидроксидов
............ 41
I
группа
Периодической
системы
.................................................................... 42
Глава
5. IA-
группа
............................................................................................. 42
5.1.
Особенности
химии
лития
................................................................. 42
5.2.
Щелочные
металлы
............................................................................ 43
Глава
6. I
В
-
группа
............................................................................................. 47
6.1.
Простые
вещества
............................................................................... 47
6.2.
Соединения
элементов
IB-
группы
.................................................... 50
II
группа
Периодической
системы
.................................................................. 61
Глава
7. IIA-
группа
............................................................................................ 61
7.1.
Общая
характеристика
....................................................................... 61
7.2.
Химия
бериллия
.................................................................................. 62
7.3.
Химия
магния
...................................................................................... 65
7.4.
Щелочно
-
земельные
металлы
(Ca, Sr, Ba)....................................... 66
Глава
8. IIB-
группа
............................................................................................ 69
8.1.
Простые
вещества
............................................................................... 69
8.2.
Соединения
элементов
IIB-
группы
.................................................. 71
Список
литературы
........................................................................................... 78
Учебное
издание
ПЕРИОДИЧЕСКИЙ
ЗАКОН
КАК
ОСНОВА
ХИМИЧЕСКОЙ
СИСТЕМАТИКИ
.
ХИМИЯ
ЭЛЕМЕНТОВ
I
И
II
ГРУПП
ПЕРИОДИЧЕСКОЙ
СИСТЕМЫ
Учебное
пособие
для
вузов
Составители
: