Файл: N s c для серы не характерно образование двойной связи с углеродом.ppt

Органические соединения серы

N < S < C

Для серы не характерно образование двойной связи с углеродомэтантиолдитиоуксусная кислота (этантионтиовая кислота)тиофенол приставка – тио - аналоги кислородных соединений

приставка – тиа – когда на серу замещён атом углерода в циклическом соединении

тиациклобутан (триметиленсульфид) 1,2,4,6 – тетрафенил-тиабензол

Тиолы (тиоспирты, меркаптаны)

RSH – corpus mercurium captans, т.е. тело, любящее ртуть. Мягкое основание Льюиса (ЖМКО) → Hg++, Pt++, Pb++, Cu++. C4H9SH – бутантиол – компонент выделений скунса;C3H7SH – пропантиол – выделяется из свеженарезанного лука. KA (RSH) 6•10-8

Получение тиолов

этилмеркаптид натриятиоэтиловый эфирНадо брать избыток NaSH1.

3. Взаимодействие реактива Гриньяра с серой

2. Третичные тиолыциклогексил магний бромид

4. Получение циклических сульфидов (CH2)nS

тиоцианат калия

Водородные связи слабее, чем в спиртах:

Спирты	Ткип	Тиолы	Ткип
CH3OH	65 0С	CH3SH	7,6 оС
C2H5OH	78,5 оС	C2H5SH	34,7 оС

pKa H2S в воде 7,02pKa С2Н5SH в воде 10,9

Реагируют с карбоновыми кислотами:

этилтиоацетатРеагируют с альдегидами и кетонами:дитиокеталь ацетонатриметилендитиокеталь ацетонаРеакции окисления с йодом(количественное титрование)дисульфидРеагируют с тяжелыми металлами Нерастворимые соли (меркаптиды)(RS)2Hg – меркаптид ртутидисульфидтиосульфонатдисульфонсульфоновая кислота

Тиоэфиры (диалкилсульфиды)

---

R‒S‒R’Получение из галогеналканов: 2CH3‒I + Na2S → (CH3)2S +2NaI R‒I + RSNa → RSR + NaIПо реакции присоединения меркаптанов к олефинам в присутствии радикальных инициаторов или наличии акцепторных заместителей в алкене:4-(метилтио)бутиронитрилR2S с кислотами не реагирует (не протофильны)Реагируют с рядом солей:R2S • HgCl2; R2S • AuCl3 δ+ δ- t0йодистый триметилсульфонийнуклеофил

Могут быть оптически активны:

Температура кипения
(CH3)2O	‒24 0С	(CH3)2S	38 оС
(C2H5)2O	35 оС	(C2H5)2S	92 оС

Сульфоокиси и сульфоны

cульфоокись или сульфоксидcульфоны

Сульфоокиси реагируют с галоидными алкилами – образуются сульфоксониевые соли (Р. Кун):

диметилсульфоксид (ДМСО)иодид триметилсульфоксонияСульфоны – нейтральные, кристаллические, очень устойчивые вещества, крайне трудно восстанавливаемые.В сульфоксидах и особенно в сульфонах α-водородные атомы по отношению к сере подвижны!(конденсация Кляйзена)Бис- и трис- сульфоны – сильные кислотыбис-(фенилсульфонил)метанрастворяется в щелочитрис-(этилсульфонил)метанпо силе равен HCl

Алкансульфокислоты

Получение:дымящая Присоединение бисульфита натрия к алкенам (индуцируется O2) идёт против правила Марковникова

hν

С 1936 года сульфокислоты получают реакцией сульфохлорирования алканов:амиды сульфокислот (сульфамиды)

Сернистые производные угольной кислоты

CS2 – сероуглерод бесцветная жидкость с приятным запахом>300 oС – разлагаетсяОчень огнеопасен и токсичен

Сероуглерод растворяет S, P, I2

CS2 реагирует с щелочами:

---

натриевая соль дитиоугольной кислоты С алкоголятами образуются соли ксантогеновых кислот:

Реакция Чугаева

полный эфир (диметилэтиловый эфир)дитиоугольный кислоты Реакция Чугаева используется при исследовании спиртов сложной структуры

---