Файл: Краткий конспект по органике.docx

Монозы, отличающиеся друг от друга конфигурацией нескольких асимметрических атомов углерода, называются диастереомерами. Например: D-глюкоза и D-талоза.

Для циклических форм моносахаридов принято их изображение в виде формул Хеуорса: пиранозная и фуранозная.

Химические свойства моносахаридов:

Явление мутаротации  самопроизвольное изменение угла вращения плоскости поляризации света при стоянии свежеприготовленного раствора углевода (физический смысл этого значения).

Химический смысл явления мутаротации  взаимное превращение α- и β-форм моноз через промежуточное образование оксо-формы.

2) Реакции восстановления моносахаридов приводят к образованию многоатомных спиртов альдитов. В качестве восстановителей применяют: H₂, Ni; H₂, Pd; NaBH₄; Na, спирт и т.д.

3) Реакции окисления моносахаридов действие мягких окислителей аммиачный раствор оксида серебра Ag(NH₃)₂OH; щелочной раствор гидроксида меди Cu(OH)₂; бромная вода Br₂, H₂O; приводят к образованию альдоновых кислот.

При жестком окислении образуютя альдаровые кислоты.

4)Реакции моносахаридов с нуклеофилами.

а) Реакция с циановодородом HCN приводит к увеличению углеродного скелета моносахарида на один ассиметрический атом углерода. В результате образуется смесь диастереомерных нитрилов.

б) реакции замещения кислорода карбонильной группы моносахаридов на азот с N-нуклефилами: NH₂OH, NH₂NH_2, NH₂NHC₆H₅.

5) Отношение моносахаридов к кислотам HCl, H₂SO_4. При нагревании с концентрированными кислотами пентозы образуют фурфурол, гексозы – 2-гидроксиметилфурфурол.

2. Реакции моносахаридов по гидроксильным группам. Все эти реакции приводим для циклической формы моноз.

а) Реации алкилирования моносахаридов приводят к образованию простых эфиров. Наиболее активный в этих реакциях полуацетальный гидроксил, который реагирует в отличие от остальных гидроксилов с таким слабым алкилирующим средством, как спирты.

В реации алкилирования моносахаридов сильным алкилирующим средством галогеналканами участвуют все гидроксильные группы моносахарида.

а) Реации ацилирования моносахаридов галогенангидридами и ангидридами кислот приводят к образованию сложных эфиров. В реакции участвуют все гидроксильные группы.

15.Нитросоединения

Нитросоединения  производные углеводородов, в молекулах которых один или несколько атомов водорода замещены на нитрогруппу.

Способы получения нитросоединений

1. Нитрование алканов в условиях реакции Коновалова преимущественно идет по третичному или вторичному атому углерода с образованием продуктов мононитрования:

2. Нитрование аренов требует кислотного катализа:

2. Нуклеофильное замещение галогена в галогенопроизводных углеводородов на нитрогруппу действием нитритов натрия или калия (алкилирование нитритов):

Химические свойства

Основные реакции нитросоединений:

1. Восстановление нитрогруппы;

В качестве восстановителей применяют гидриды металлов (LiAlH₄, NaBH₄).

В качестве восстановителей применяют каталитическое гидрировование водородом над катализаторами: H₂, Ni(Pd, Pt); сульфид аммония (NH₄)₂S.

2. Реакции по α-углеродному атому.

1)

2) Реакции с азотистой кислотой  реакции нитрозирования. Первичные и вторичные алифатические нитросоединения регируют с азотисой кислотой с образованием нитроловых кислот и псевдонитролов, соответственно.

3. Реакции нитросоединений по ароматическому кольцу (реакции электрофильного замещения). Нитроарены в реакциях электрофильного замещения взаимодействуют только с сильными электрофильными реагентами и при повышенных температурах Приведем реакции нитрования и сульфирования нитробензола.

16. Основные химические свойства аминов.

1) Алкилирование аминогруппы

2)Ацилирование аминогруппы проводится ангидридами или галогенанги-дридами карбоновых кислот. Ацилируются только первичные и вторичные амины.

3) Реакции аминов с азотистой кислотой

а) Первичные алифатические амины при взаимодействии с HNO₂ образуют спирты и молекулярный азот. Реакция сопровождается «моментальным закипанием» реакционной смеси.

б) Первичные ароматические амины

в) Вторичные амины при взаимодействии с HNO₂ образуют N-нитрозо­соединения,

г) Третичные амины в HNO₂ только растворяются с образованием солей.