Файл: Учебное пособие по дисциплине Геология и геохимия нефти и газа.doc
ВУЗ: Не указан
Категория: Не указан
Дисциплина: Не указана
Добавлен: 04.12.2023
Просмотров: 838
Скачиваний: 2
ВНИМАНИЕ! Если данный файл нарушает Ваши авторские права, то обязательно сообщите нам.
СОДЕРЖАНИЕ
по дисциплине «Геология и геохимия нефти и газа»
2.10.3. Контроль знаний модуля 2_10
Контроль знаний модуля Введение
Таблица 2. Состав нефти (В.В. Доценко; 2007)
1.3.8. Контроль знаний модуля 1_3
5.1 Круговорот углерода в природе, его энергетические
источники и значение для образования нефти и газа
2.7.3 Факторы вторичной миграции нефти и газа
2.7.9. Контроль знаний модуля 1_7
При добавлении метилвинилсилоксановых каучуков типа СТВ, СКТВ-1, СКТВ-2 улучшаются диэлектрические свойства ПП в области высоких радиочастот. Полипропилен, содержащий СКТВ, по электрофизическим свойствам превосходит образцы с другими пластификаторами. Введение СКТФВ-803 улучшает радиационную стойкость полипропилена, что объясняется, по-видимому, экранированием молекул полипропилена фенильны-ми или дифенильными группами каучука, частично рассеивающими энергию излучения. Полипропилен, модифицированный СКТФВ-803, не изменяет своих физико-механических свойств при облучении до дозы 20 мрад, в то время как исходный ПП резко ухудшает механические свойства при дозе 5-6 мрад. Каучуки СКТФВ-2101 и СКТФВ-2001 повышают радиационную стойкость полипропилена и одновременно придают морозостойкость. Получены высокие показатели по теплостойкости — 95°С, прочности — 300 кг/см2, температуре хрупкости — минус 53°С при содержании каучуков 3%. '
Высокие показатели прочности, относительного удлинения и температуры хрупкости композиций с содержанием 1% и выше СКТФТ-50 при сохранении теплостойкости (960С) показывают хорошее распределение каучука при данных концентрациях. Лучшим сочетанием свойств обладает композиция с 1,5% СКТФТ-50, имеющая температуру хрупкости — минус 71°С и теплостойкость — 100°С при максимальных прочностных характеристиках.
Разработан морозостойкий материал ("Мопрон"), обладающий диэлектрическими свойствами при работе при высоких частотах — 106 и 1010 Гц (табл. 4.63). Определены добавки, обеспечивающие диэлектрические характеристики морозостойкой композиции "Мопрон-К".
В качестве наполнителей изучены керамические порошки: алунд "К", алунд "КО", алунд "П" и поликор "31". Показано преимущество наполнителей типа алундов по сравнению с керамикой КМ-1, которое заключается в меньшей абразивности, что способствует уменьшению износа оборудования при изготовлении и переработке "Моп.рон-К". В результате исследований выбраны керамики, отвечающие требованиям по диэлектрическим характеристикам и по доступности использования (электрокорунд марки "К" к алунд марок "КО", "П").
Высокочастотный диэлектрический материал "Мопрон-К", представляющий композицию ПЦ, термоэластопласта к порошка керамики, внедрен на ряде предприятий радиотехничеокой промышленности для изготовления плат, колодок и других деталей СВЧ-техники.
2.11.8
Экологически эффективные технологии переработки остаточных фракций в битумы.
Один из вариантов экологически эффективных технологий — переработка нефтяных остатков в высокомолекулярные углеводородные системы — битумы. Битумы находят широкое применение во многих отраслях хозяйства. Это обусловлено их высокими технологическими, эксплуатационными и экономическими показателями: возрастанием пластичности при нагревании; быстрым увеличением вязкости при остывании; высокой адгезией к камню, дереву, металлам; гидрофобностью; водонепроницаемостью; стойкостью против действия кислот, щелочей, агрессивных жидкостей и газов; электро- и звукоизолирующей способностью; малой плотностью;
низким коэффициентом теплопроводности; погодостойкостью и низкой стоимостью. Битумы используются для строительства и ремонта дорожных и аэродромных покрытий и оснований, полов промышленных зданий; стабилизации грунтов; защиты от коррозии металла и бетона; изготовления кровельных, гидро-,тепло- и пароизоляционных покрытий, материалов и изделий; защиты от радиоактивных излучений; в производстве лакокрасочных материалов. Вследствие этого вопросам исследования и производства битумов уделяется большое внимание.
В зависимости от вида сырья и способа производства битумы классифицируют на природные (находящиеся в природе в чистом виде или извлекаемые из асфальтовых горных пород) и нефтяные (продукт переработки нефти или ее остатков).
"По способу' производства битумы различают: остаточные, окисленные, осажденные (асфальты), компаундированные. Для производства нефтяных битумов используют процессы вакуумной перегонки, окисления и деасфальтизации. Сырьем вакуумной перегонки обычно является мазут, для окисления и деасфальтизации применяют гудрон.
Свойства битумов зависят от природы нефти, их компонентного состава и режимных характеристик технологических процессов.
Характерными свойствами остаточных битумов в отличие от окисленных являются высокие плотность, твердость, сопротивление разрыву, а также чувствительность к изменению температуры. Для получения остаточных битумов пригодны лишь определенные сорта нефти — нафтенового и нафтеноароматического основания, т. е. тяжелые с малым содержанием парафинов. Производство остаточных битумов основывается на атмосферно-вакуумной перегонке нефтей. Основные параметры перегонки: температура, глубина вакуума и расход водяного пара. Обычно поддерживается температура 400-420
0С, остаточное давление 30-70 мм рт. ст. (параметры процесса определяются природой сырья).
Осажденные битумы (асфальты) получают в процессе деасфальтизации гудрона. Режим деасфальтизации (температурный градиент в экстракционной колонне, соотношение пропан/сырье) регулируют в зависимости от требуемого качества битума. В таком процессе деас-фальтизат (сырье для каталитического крекинга, гидрокрекинга) является уже побочным продуктом. Обычно для процесса используют нефти парафинового или смешанного основания, непригодные для непосредственного производства битумов. Процесс позволяет расширить сырьевые ресурсы битумного производства.
Асфальты деасфальтизации гудронов различных нефтей по своим свойствам могут быть разделены на две группы. К первой относятся асфальты с температурой размягчения по КиШ ниже 400С..Они характеризуются относительно низкой вязкостью и отличаются
относительно малым содержанием смолисто-асфальтеновых веществ.
Эти асфальты получаются при переработке западно-сибирских нефтей. Ко второй группе относятся асфальты деас-фальтизации с температурой размягчения по КиШ выше 400С. Они получаются при переработке смолистых парафинистых нефтей или малосернистых нефтей с относительно высоким содержанием парафина. На основе сульфирования асфальта деасфальтизации гудрона пропаном, а также ряда других остатков и кубовых остаточных фракций непредельных углеводородов получены асфальто-смолис-тые олигомеры АСМ0Л1, АСМОЛ2, КУБОЛ и т. д., которые могут найти широкое применение как антикоррозионные покрытия, материалы для электротехники, различные адгезивы и т.д. Асфальты деасфальтизации могут быть переработаны в битумы: окислением; компаундированием с прямогонным гудроном; окислением в смеси с прямогонным гудроном; окислением асфальта до температуры размягчения около 1000С с последующим разжижением
его гудроном или экстрактом селективной очистки масел. Асфальты пропановой деасфальтизации, преимущественно первой группы, используются в производстве дорожных и строительных битумов и могут служить основным компонентом для получения битумполимерных составов для кровельных работ.
Глубокая вакуумная перегонка тяжелой нефти часто не обеспечивает необходимых качественных показателей битума. Для повышения вязкости и температурных характеристик вакуумных остатков используют процесс окисления, позволяющий получать из сырья широкого ассортимента окисленные битумы, которые по сравнению с остаточными имеют при одинаковой пенетрации более высокие температуры размягчения и вязкость. Широкое развитие получило использование остатков как сырья для получения окисленных битумов.
Процесс окисления сырья при получении битумов протекает по радикально-цепному механизму. При этом происходит образование свободных радикалов и гидроперекисей в качестве промежуточных продуктов. Кроме того, возникают цепные реакции; обрыв цепей происходит в результате рекомбинации радикалов. Б системе устанаБливается равновесная концентрация свободных радикалов. Одновременно протекает множество реакций: окислительное дегидрирование, деалкилирование, окислительная полимеризация, поликонденсация, крекинг с последующим уплотнением его продуктов. В зависимости от условий окисления: возможны взаимные превращения кислых и нейтральных продуктов окисления.
Образование в процессе окисления смол и асфальтенов в значительной мере определяет свойства полученного битума. В зависимости от природы и консистенции сырья меняется качество окисленного битума. Влияние природы нефтяного сырья на химические превращения компонентов в процессе окисления заключается в различной способности ароматических молекул асфальтенов и смол масляных фракций и гудронов к слоевой ориентации фрагментов и определяется степенью их ароматичности и заме-щенности.
Наиболее ценным сырьем по своим качествам для выработки битумов всех марок является гудрон прямой перегонки нефти. В зависимости от качества нефти путем регулирования глубины вакуума, температуры процесса и объема отбора дистиллятных фракций получают гудрон требуемого качества вплоть до готового битума.
Классификация нефтей как сырья для битумов основывается на содержании в них асфальтенов, силикагелевых смол и парафинов. Известна классификация нефтей различных видов и их остатков, направляемых на битумное производство:
— высокосернистые, высокосмолистые нефти с содержанием 25-36% смолисто-асфальтеновых компонентов и 3-5% твердых парафиновых углеводородов;
— смолистые, парафинистые нефти с содержанием 10-20% смолисто-асфальтеновых компонентов и 3-5% твердых парафиновых
углеводородов;
— малосмолистые, малопарафинистые нефти с содержанием 7-10% смолисто-асфальтеновых компонентов и 0,2-2,5% твердых парафиновых углеводородов;
парафинистые, малосмолистые нефти с содержанием 7-10% смолисто-асфальтеновых компонентов и 5-7% твердых парафиновых углеводородов;
— малосмолистые, высокопарафинистые нефти с содержанием 5-10% смолисто-асфальтеновых компонентов и 7-12% твердых парафиновых углеводородов.
Для создания оптимальной технологии производства высококачественных битумов необходима раздельная переработка нефтей с учетом их пригодности для выработки битумов соответствующих марок. Лучшим сырьем для получения битумов являются высокосмолистые высокосернистые малопарафинистые тяжелые нефти.
Основными видами сырья для получения нефтяных битумов являются гудрон прямой гонки (76%), асфальт деасфальтизации (19%), экстракт селективной очистки масел и другие тяжелые и высокосмолистые отходы переработки нефти (5% от всего перерабатываемого сырья). При глубоком отборе вакуумных дистиллятов используют добавку к. гудрону необходимого количества вакуумного погона. Необходимые характеристики битума можно получить смешением гудронов различных иефтей.
Асфальт деасфальтизации, вовлекаемый в качестве сырья в производство окисленных битумов, способствует увеличению объемов выработки. Так, результаты опытно-промышленного пробега показали, что перевод окислительной установки с чистого гудрока
на смесь гудрона и асфальта (до 30%) позволяет увеличить выработку битума марок БНД 60/90 и БНД 90/130.
Тяжёлые остатки каталитического крекинга могут быть использованы
в качестве сырья в окислительном процессе получения битумов. Оптимальными технологическими условиями окисления остатков каталитического крекинга являются: температура 238-3150С, скорость подачи кислородсодержащего газа 12,5-50 л/ч на 1 кг сырья (в зависимости от эффективности использования воздуха в окислительной колонне). Продолжительность окисления определяется задаваемой температурой размягчения битума. В производство битумов могут быть вовлечены отработанные минеральные масла. Установлено, что битумы, получаемые окислением (при 240-250°С) гудрона и отработанного масла, удовлетворяют требованиям ГОСТ на дорожные битумы.
Характеристики вяжущих, получаемых компаундированием перекисленных асфальтов деасфальтизации, показывают, что в зависимости от степени переокисления и количества добавляемого отработанного масла могут быть получены разные марки битумов. Оптимальным сырьем для производства битумов являются остатки тяжелых нефтей ароматического основания. С вовлечением в битумное производство менее качественных парафинистых нефтей и различных остатков вторичных процессов переработки нефти большое значение приобретает обогащение перерабатываемого сырья ароматическими углеводородами, использование оптимальных технологических режимов и схем процессов окисления.
Основными параметрами процесса окисления, определяющими качество битума, являются: температура, расход воздуха и продолжительность окисления. Предельно допустимое содержание кислорода в газах окисления - не выше 6% об. при 250