ВУЗ: Не указан
Категория: Не указан
Дисциплина: Не указана
Добавлен: 16.04.2021
Просмотров: 11610
Скачиваний: 30
г воды, помещают в сухую колбу вместимостью 100 мл, в которую предварительно внесено 5 мл
метилового спирта. Перемешивают 1 мин и титруют реактивом К. Фишера, прибавляя его при
приближении к конечной точке по 0,1-0,05 мл.
Конец титрования может быть определен как визуально по изменению окраски от желтой до
красновато - коричневой, так и электрометрическим титрованием "до полного прекращения тока" (см.
"Электрометрические методы титрования"). Изменение тока в конечной точке титрования при этом
выражено настолько четко, что для ее определения построение графиков не обязательно. При
исполнении модифицированной схемы на электроды накладывается разность потенциалов от 0,03 до
0,05 В.
Параллельно титруют 5 мл метилового спирта (контрольный опыт).
Содержание воды в процентах (X) вычисляют по формуле:
(а - б) x Т x 100
Х = ------------------,
в
где а - объем реактива К. Фишера, израсходованный на титрование в основном опыте, в
миллилитрах; б - объем реактива К. Фишера, израсходованный на титрование в контрольном опыте,
в миллилитрах; в - навеска препарата в граммах; Т - титр реактива К. Фишера.
Приготовление реактива К. Фишера. Имеющийся в продаже реактив К. Фишера (ТУ 6-09-1487-
76) состоит из двух отдельных растворов N 1 и 2, которые перед употреблением смешивают в
объемном соотношении 1:2,17. Титр полученного реактива около 0,004 г/мл. Разбавленный реактив с
титром около 0,001 г/мл готовят, смешивая полученный раствор с метиловым спиртом в
соотношении 1:1, и применяют только при электрометрическом определении конечной точки
титрования.
Установка титра. Около 0,04 г воды (точная навеска) вносят в сухую колбу вместимостью 100
мл, содержащую 5 мл метилового спирта, и титруют реактивом К. Фишера, прибавляя его в конце
титрования по 0,1-0,05 мл.
Параллельно титруют 5 мл метилового спирта.
Титр в граммах на миллилитр (W) реактива К. Фишера вычисляют по формуле:
а
W = -----,
б - в
где а - навеска воды в граммах; б - объем реактива К. Фишера, израсходованный на титрование
Не является официальной версией, бесплатно предоставляется членам Ассоциации лесопользователей
Приладожья, Поморья и Прионежья –
Постоянно действующий третейский суд.
навески воды в метиловом спирте, в миллилитрах; в - объем реактива К. Фишера, израсходованный
на титрование в контрольном опыте, в миллилитрах.
При установке титра разбавленного реактива берут точную навеску воды около 0,01 г.
Титр реактива устанавливают каждый раз перед употреблением. Реактив К. Фишера хранят в
сухом, защищенном от света месте в бутылях, плотно закрытых стеклянной пробкой.
Примечания. 1. При отсутствии готовых растворов N 1 и 2 каждый из них может быть
приготовлен следующим образом.
Раствор N 1: в сосуд, содержащий 110 г пиридина (ГОСТ 13647-78 ч.д.а.) и охлаждаемый льдом,
пропускают обезвоженный сернистый газ до привеса в 27 г. Срок годности раствора N 1 6 мес.
Раствор N 2: в сосуд из оранжевого стекла (с притертой пробкой) помещают 600 мл (475 г)
метилового спирта и 75 г йода (ГОСТ 4159-79), закрывают пробкой, перемешивают и оставляют до
полного растворения йода. Срок годности раствора N 2 не ограничен.
2. Пиридин и метиловый спирт, употребляемые в данном методе, не должны содержать воды
более 0,1%.
3. При определении воды в твердых веществах, нерастворимых в метиловом спирте, тонко
измельченную навеску вещества взбалтывают с метиловым спиртом, после чего титруют реактивом
К. Фишера. Некоторые вещества или смеси можно растворять в уксусной кислоте (ГОСТ 61-75),
хлороформе (ГОСТ 20015-74), пиридине и других растворителях. Время взбалтывания навески с
метиловым спиртом, тот или иной растворитель должны быть указаны в частных статьях.
4. Реактив К. Фишера описанного выше состава неприменим для анализа соединений,
реагирующих с одним или несколькими компонентами реактива, как, например, аскорбиновая
кислота, меркаптаны, сульфиды, гидрокарбонаты и карбонаты щелочных металлов, окиси и гидраты
окисей металлов, альдегиды, кетоны и др.
5. Для определения воды в карбонильных соединениях и сильных кислотах при
электрометрическом определении конечной точки можно использовать реактив К. Фишера
видоизмененного состава, содержащий вместо метилового спирта N,N-диметилформамид. Готовят и
применяют реактив в соответствии с ГОСТом 14870-77.
ОПРЕДЕЛЕНИЕ АЗОТА В ОРГАНИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЯХ
Прибор для определения азота (рис.18) <*> состоит из парообразователя 1 с предохранительной
трубкой 2, сменных грушевидных колб с длинным горлом 3, воронки для ввода щелочи 4 с зажимом
или краном 5, брызгоуловителя 6, прямого холодильника 7 и сменных конических колб - приемников
8.
--------------------------------
<*> Рис. 18. Прибор для определения азота (объяснение в тексте). (Рисунок не приводится).
Не является официальной версией, бесплатно предоставляется членам Ассоциации лесопользователей
Приладожья, Поморья и Прионежья –
Постоянно действующий третейский суд.
В колбу 3 помещают точную навеску вещества, эквивалентную 0,014-0,035 г азота, прибавляют
1 г растертой смеси сульфата калия и сульфата меди, взятых в отношении 10:1, и 7 мл
концентрированной серной кислоты. Колбу 3 устанавливают наклонно под углом 45 град.,
закрывают стеклянной воронкой и кипятят содержимое до получения светло - зеленого раствора.
После этого кипячение продолжают еще 30 мин. В некоторых случаях требуется более
продолжительное сжигание после просветления раствора, на что должно быть указано в
соответствующих частных статьях. По охлаждении в колбу 3 осторожно приливают при
перемешивании 20 мл воды, вновь охлаждают и присоединяют колбу к прибору. В парообразователь
1 наливают воду, подкисленную серной кислотой по метиловому красному. Для обеспечения
равномерного кипения воды в парообразователь 1 помещают стеклянные шарики. В приемник 8
перед началом отгонки наливают 20 мл раствора борной кислоты и прибавляют 5 капель смешанного
индикатора. Нижний конец внутренней трубки холодильника 7 должен быть опущен в раствор
борной кислоты. После сборки прибора в холодильник 7 пускают воду и доводят до кипения воду в
парообразователе 1.
Затем в колбу 3 из воронки 4 через кран или зажим 5 медленно прибавляют 40 мл 30% раствора
едкого натра, следя за тем, чтобы раствор в колбе 3 энергично перемешивался током пара. Для
обеспечения большей герметичности прибора в воронке 4 следует оставлять некоторый избыток 30%
раствора едкого натра. Собирают 100 мл отгона. Во время отгонки колбу 3 нагревают так, чтобы
объем жидкости в ней оставался постоянным.
По окончании отгонки опускают приемник, трубку холодильника выводят из жидкости,
промывают снаружи водой, продолжая подачу пара в колбу 3 в течение 1-2 мин. Промывную воду
собирают в тот же приемник. После этого прекращают нагревание парообразователя 1 и немедленно
отсоединяют колбу 3 от прибора.
Отгон титруют раствором хлористоводородной кислоты (0,1 моль/л) до перехода окраски
индикатора из зеленой в красно - фиолетовую.
Параллельно проводят контрольный опыт.
1 мл раствора хлористоводородной кислоты (0,1 моль/л) соответствует 0,001401 г азота.
Примечания. 1. При минерализации трудносжигаемых веществ допускается использование
катализаторов: 0,05 г металлического селена или 0,3 г окиси ртути, на что должно быть указано в
частных статьях.
2. В случае применения прибора, в котором для соединения отдельных частей используются
резиновые трубки и пробки, перед первым употреблением их необходимо прокипятить в течение 10
мин в 5% растворе едкого натра и тщательно промыть водой.
МЕТОД СЖИГАНИЯ В КОЛБЕ С КИСЛОРОДОМ
Метод сжигания веществ в атмосфере кислорода применяется для определения галогенов
(хлора, брома, йода, фтора, серы и фосфора).
Сущность метода состоит в разрушении органических веществ сожжением в атмосфере
кислорода, растворении образующихся продуктов сгорания в поглощающей жидкости и последующем
Не является официальной версией, бесплатно предоставляется членам Ассоциации лесопользователей
Приладожья, Поморья и Прионежья –
Постоянно действующий третейский суд.
определении элементов, находящихся в растворе в виде ионов.
Сожжение проводят в конической или круглодонной колбе вместимостью 750-1000 мл из
термостойкого стекла со шлифом. В пробку колбы впаяна платиновая или нихромовая проволока
диаметром 0,7-0,8 мм, заканчивающаяся платиновой или нихромовой корзиночкой или спиралью
(держатель) (рис. 19) <*>, находящимися на расстоянии 1,5-2 см от дна колбы.
--------------------------------
<*> Рис. 19. Прибор для сжигания в кислороде. (Рисунок не приводится).
Около 0,05 г тонкоизмельченного вещества (точная навеска) насыпают на кусочек
фильтровальной бумаги (рис. 20) <*>, которую заворачивают в виде пакетика, оставляя узкую
полоску.
--------------------------------
<*> Рис. 20. Фильтровальная бумага для приготовления пакетика. (Рисунок не приводится).
При исследовании жидкости навеску помещают в капилляр, заплавленный парафином, или в
капсулу - полиэтиленовую, из нитропленки или метилцеллюлозы. Для труднолетучих жидкостей
возможно применение двойного бумажного пакетика.
При исследовании мазеобразных веществ применяют капсулу из нитропленки или пакет из
вощаной бумаги. Капсулы и капилляры заворачивают в пакетик из фильтровальной бумаги, оставляя
узкую полоску. При анализе твердых и мазеобразных соединений, сгорающих со вспышкой, к навеске
прибавляют 3-5 мг парафина. Подготовленную пробу помещают в держатель.
В колбу для сжигания наливают воду или другую поглощающую жидкость и пропускают в
течение 3-5 мин ток кислорода. Затем поджигают свободный конец узкой полоски фильтровальной
бумаги и немедленно плотно закрывает колбу пробкой, смоченной водой; во время сжигания следует
придерживать пробку рукой. По окончании сжигания колбу оставляют на 30-60 мин при
периодическом перемешивании, после чего проводят определение тем или иным методом,
подходящим для данного элемента.
Параллельно проводят контрольный опыт.
Примечание. При работе соблюдать осторожность (надеть защитные очки, колбу поместить в
предохранительный чехол, установить защитный экран). Колба для сжигания должна быть тщательно
вымыта и свободна от следов органических веществ и растворителей.
Определение хлора и брома
Точную навеску вещества, указанную в частной статье, сжигают, как описано выше, используя в
качестве поглощающей жидкости 20 мл 6 % раствора перекиси водорода. Стенки колбы и держатель
образца обмывают 40 мл воды, прибавляют 5 капель 0,1 % спиртового раствора бромфенолового
Не является официальной версией, бесплатно предоставляется членам Ассоциации лесопользователей
Приладожья, Поморья и Прионежья –
Постоянно действующий третейский суд.
синего и нейтрализуют по каплям раствором едкого натра (0,1 моль/л) до перехода желтой окраски в
синюю. Затем прибавляют 1 мл 0,3% раствора азотной кислоты, 5 капель раствора дифенилкарбазона
и титруют раствором нитрата окисной ртути (0,01 моль/л) до перехода желтой окраски в светло -
фиолетовую.
1 мл раствора нитрата окисной ртути (0,01 моль/л) соответствует 0,0007090 г хлора или
0,001598 г брома.
Определение йода
Точную навеску вещества, указанную в частной статье, сжигают, как описано выше, поглощая
продукты сжигания 10 мл раствора едкого натра (0,2 моль/л). Шлиф и держатель обмывают 25 мл
10% раствора ацетата калия в ледяной уксусной кислоте, к которому предварительно прибавляют 15
капель брома, затем пробку с держателем и стенки колбы тщательно отмывают 40 мл воды,
прибавляют по каплям 85% муравьиную кислоту до обесцвечивания раствора, 20 мл раствора серной
кислоты (0,05 моль/л), 0,5 г йодида калия и выдерживают в темном месте в течение 5 мин.
Выделившийся йод титруют раствором тиосульфата натрия (0,1 моль/л) (индикатор - крахмал).
1 мл раствора тиосульфата натрия (0,1 моль/л) соответствует 0,002116 г йода.
Определение фтора
Точную навеску вещества, указанную в частной статье, сжигают, как описано выше, поглощая
продукты сжигания 15 мл воды. Пробку, держатель образца и стенки колбы обмывают 40 мл воды и в
колбу вносят 0,6 мл раствора ализаринового красного С. Прибавляют по каплям раствор едкого натра
(0,1 моль/л) до красно - малинового окрашивания и затем 2-3 капли 1,5% раствора азотной кислоты
до перехода окрашивания в желтое, 3,5 мл буферного раствора рН 3,0 (см. примечание) и титруют
раствором нитрата тория (0,005 моль/л) до розовой окраски.
1 мл раствора нитрата тория (0,005 моль/л) соответствует 0,000380 г фтора.
Для облегчения установления перехода окраски индикатора рекомендуется проведение
предварительного титрования с известной навеской фторида натрия.
Примечание. Буферный раствор рН 3,0: растворяют 2,0 г монохлоруксусной кислоты в 20 мл
воды и нейтрализуют раствором едкого натра (1 моль/л) до слабо - розовой окраски по
фенолфталеину. Затем прибавляют 2,0 г монохлоруксусной кислоты и доводят объем раствора водой
до 100 мл.
2. Точную навеску вещества, указанную в частной статье, сжигают, как описано выше, раствор
переносят в мерную колбу вместимостью 100 мл, прибавляют по 25 мл 0,01% раствора арсеназо-1 и
раствор нитрата тория (0,005 моль/л), доводят объем раствора водой до метки и перемешивают. Через
30 мин измеряют оптическую плотность полученного раствора при длине волны 580 нм.
Не является официальной версией, бесплатно предоставляется членам Ассоциации лесопользователей
Приладожья, Поморья и Прионежья –
Постоянно действующий третейский суд.