ВУЗ: Не указан
Категория: Не указан
Дисциплина: Не указана
Добавлен: 03.12.2023
Просмотров: 41
Скачиваний: 1
ВНИМАНИЕ! Если данный файл нарушает Ваши авторские права, то обязательно сообщите нам.
реакции азосочетания, а амины или фенолы - азосоставляющей.
Установлено, что реакция азосочетания протекает по механизму электрофильного замещения, в котором атакующим регентом выступает ион диазония (Аг—N=N), а субстратом - ароматические системы, содержащие в п- или о-положении заместители NH2, NHAlk, NHAr, N(Alk)2, NHSO3H, NHNO2, ОН и в некоторых случаях OAlk:
Рис. 24.25. Механизм реакции азосочетания
Вследствие небольшой активности ионов диазония реакция протекает направленно с образованием п- или о-изомеров.
Электроноакцепторные заместители в диазониевом ионе повышают его реакционную способность, а электронодонорные группы понижают ее.
Окисление фенолов. Антиоксиданты. Фенолы, имеющие по сравнению с аренами повышенную электронную плотность окисляются довольно легко. Фенол уже при стоянии на воздухе приобретает розовую или красную окраску, обусловленную продуктами окисления.
Окисление фенола сильными окислителями (триоксид хрома, хромовая смесь и др.) приводит к образованию, наряду с дру азосоставляющая
гими продуктами, п-бензохинона:
Рис. 24.26. Схема реакции окисления фенола до бензохинона
Реакция окисления фенола протекает сложно, многоступенчато, и конечный результат определяется имеющимися в кольце заместителями и силой окислителя. Начальная стадия заключается в образовании феноксильного радикала, стабилизированного за счет резонансной изомерии:
Рис. 24.27. Механизм реакции окисления фенола до бензохинона
Феноксильный радикал затем подвергается дальнейшим превращениям и окисляется в бензохинон.
Антиоксиданты. 2,4,6-Триалкилфенолы, особенно с третичными алкильными группами, являются оксиданнтами. Они предотвращают окислительные процессы путем связывания свободных радикалов, вызывающих рост цепи в цепных реакциях.
Сами же оксиданты превращаются в стабильные и малоактивные свободные радикалы, которые существуют длительное время за счет распределения неспаренного электрона по всей ароматической системе и стерических препятствий рекомбинации:
Рис. 24.27. Схема реакции связывания свободных радикалов триалкилфенолами (антиоксидантами)
Восстановление. Фенол может быть восстановлен каталитически с образованием циклогексанола, являющегося исходным сырьем в производстве капролактама:
Рис. 24.28. Схема реакции восстановления фенола до циклогексанола
Установлено, что реакция азосочетания протекает по механизму электрофильного замещения, в котором атакующим регентом выступает ион диазония (Аг—N=N), а субстратом - ароматические системы, содержащие в п- или о-положении заместители NH2, NHAlk, NHAr, N(Alk)2, NHSO3H, NHNO2, ОН и в некоторых случаях OAlk:
Рис. 24.25. Механизм реакции азосочетания
Вследствие небольшой активности ионов диазония реакция протекает направленно с образованием п- или о-изомеров.
Электроноакцепторные заместители в диазониевом ионе повышают его реакционную способность, а электронодонорные группы понижают ее.
Окисление фенолов. Антиоксиданты. Фенолы, имеющие по сравнению с аренами повышенную электронную плотность окисляются довольно легко. Фенол уже при стоянии на воздухе приобретает розовую или красную окраску, обусловленную продуктами окисления.
Окисление фенола сильными окислителями (триоксид хрома, хромовая смесь и др.) приводит к образованию, наряду с дру азосоставляющая
гими продуктами, п-бензохинона:
Рис. 24.26. Схема реакции окисления фенола до бензохинона
Реакция окисления фенола протекает сложно, многоступенчато, и конечный результат определяется имеющимися в кольце заместителями и силой окислителя. Начальная стадия заключается в образовании феноксильного радикала, стабилизированного за счет резонансной изомерии:
Рис. 24.27. Механизм реакции окисления фенола до бензохинона
Феноксильный радикал затем подвергается дальнейшим превращениям и окисляется в бензохинон.
Антиоксиданты. 2,4,6-Триалкилфенолы, особенно с третичными алкильными группами, являются оксиданнтами. Они предотвращают окислительные процессы путем связывания свободных радикалов, вызывающих рост цепи в цепных реакциях.
Сами же оксиданты превращаются в стабильные и малоактивные свободные радикалы, которые существуют длительное время за счет распределения неспаренного электрона по всей ароматической системе и стерических препятствий рекомбинации:
Рис. 24.27. Схема реакции связывания свободных радикалов триалкилфенолами (антиоксидантами)
Восстановление. Фенол может быть восстановлен каталитически с образованием циклогексанола, являющегося исходным сырьем в производстве капролактама:
Рис. 24.28. Схема реакции восстановления фенола до циклогексанола