ВУЗ: Не указан
Категория: Не указан
Дисциплина: Не указана
Добавлен: 03.12.2023
Просмотров: 388
Скачиваний: 1
ВНИМАНИЕ! Если данный файл нарушает Ваши авторские права, то обязательно сообщите нам.
Таблица 12 – Вклады соответствующих групп для стирола (E).
Таблица 13 – Вклады соответствующих групп для 1-пропил-4-этибензола(F).
Рассчитанные термодинамические величины для полициклических соединений и справочные данные для воды и кислорода сведем в таблицу 14 и 15.Таблица 14 – Исходные расчетные данные для термодинамического анализа гидрокрекинга тетракозана
Таблица 15 – Исходные расчетные данные для термодинамического анализа гидрокрекинга 2-пропил-9,10-дигидроантрацена.
Рассчитаем изменение теплоемкости, энтальпии и энтропии для реакций (1) и (2) при нормальных условиях: (6) (7) (8)где νi, νj– стехиометрические коэффициенты исходных веществ и конечных продуктов.Для расчета термодинамических данных в интервале температур 50-600°С используем уравнение Кирхгофа и Гиббса-Гельмгольца: (9) (10) (11)Так как методы Домальского-Ружечка и Домальского-Херинга не позволяет рассчитать коэффициенты a, b и с, то для нахождения данных зависимостей воспользуемся вторым приближением, при котором . Тогда (12) (13) Значения, раcсчитанные по уравнения (11), (12), и (13), представлены в таблице 15 и 16.Таблица 16 – Рассчитанные значения термодинамических функций для реакции (1)
Таблица 17 – Рассчитанные значения термодинамических функций для реакции (2)
Используя уравнение изотермы Вант-Гоффа рассчитаем значение констант равновесия в выбранном интервале температур: (14) (15)Полученные данные занесем в таблицу 16 и 17.Таблица 17 − Рассчитанные значения константы скорости при заданных температурах:
Таблица 18 − Рассчитанные значения константы скорости при заданных температурах:
Полученные данные представим в графическом виде.Рисунок 4 – График зависимости для реакции (1).Рисунок 5 – График зависимости для реакции (1).
| № п/п | группа | кол-во групп |  ,кДж/моль |  ,Дж/(моль·К) | ||
| 1 | Cb–(2Cb)(С) | 1 | 19,16 | -19,50 | ||
| 2 | Cb–(2Cb)(Н) | 5 | 8,16 | 28,87 | ||
| 3 | C–(3Н)(С) | 1 | -47,61 | 83,30 | ||
| Σ | 12,35 | 208,15 | ||||
| № п/п | группа | кол-во групп | , кДж/моль | , Дж/(моль·К) | ||
| 1 | Cb–(2Cb)(С) | 2 | 19,16 | -19,50 | ||
| 2 | Cb–(2Cb)(Н) | 4 | 8,16 | 28,87 | ||
| 3 | C–(3Н)(С) | 2 | -47,61 | 83,38 | ||
| 4 | C–(Cb)(2Н)(С) | 1 | -24,81 | 47,40 | ||
| 5 | C–(2Н)(2С) | 1 | -25,73 | 32,80 | ||
| Σ | -74,8 | 323,02 | ||||
Рассчитанные термодинамические величины для полициклических соединений и справочные данные для воды и кислорода сведем в таблицу 14 и 15.Таблица 14 – Исходные расчетные данные для термодинамического анализа гидрокрекинга тетракозана
| Исходные соединения | ||||
| Вещество | моль | , кДж/моль | , Дж/(моль·К) |   ,Дж/(моль·К) |
| А | 1 | -635,55 | 846,58 | 701,2197 |
| Н2 | 1 | 0 | 130,52 | 28,83 |
| Продукты реакции | ||||
| В | 1 | -250,56 | 326,34 | 243,966 |
| С | 1 | -456,4 | 585,38 | 482,195 |
| Исходные соединения | ||||
| Вещество | моль | , кДж/моль | , Дж/(моль·К) | , Дж/(моль·К) |
| D | 1 | 5,91 | 306,49 | 615,7872 |
| Н2 | 1 | 0 | 130,52 | 28,83 |
| Продукты реакции | ||||
| E | 1 | 12,35 | 208,15 | 294,41588 |
| F | 1 | -74,8 | 323,02 | 366,2278 |
Рассчитаем изменение теплоемкости, энтальпии и энтропии для реакций (1) и (2) при нормальных условиях: (6) (7) (8)где νi, νj– стехиометрические коэффициенты исходных веществ и конечных продуктов.Для расчета термодинамических данных в интервале температур 50-600°С используем уравнение Кирхгофа и Гиббса-Гельмгольца: (9) (10) (11)Так как методы Домальского-Ружечка и Домальского-Херинга не позволяет рассчитать коэффициенты a, b и с, то для нахождения данных зависимостей воспользуемся вторым приближением, при котором . Тогда (12) (13) Значения, раcсчитанные по уравнения (11), (12), и (13), представлены в таблице 15 и 16.Таблица 16 – Рассчитанные значения термодинамических функций для реакции (1)
| t,°С | T, K |   , Дж/моль |  , Дж/моль∙К. |   , Дж/моль |
| 50 | 323 | -71507,2 | -65,69 | -50288,3 |
| 100 | 373 | -71701,6 | -66,35 | -46989,3 |
| 150 | 423 | -71896,1 | -66,74 | -43664,2 |
| 200 | 473 | -72090,5 | -67,18 | -40316,0 |
| 250 | 523 | -72284,9 | -67,58 | -36947,3 |
| 300 | 573 | -72479,3 | -67,92 | -33559,9 |
| 350 | 623 | -72673,7 | -68,25 | -30155,5 |
| 400 | 673 | -72868,2 | -68,55 | -26735,5 |
| 450 | 723 | -73062,6 | -68,83 | -23301,1 |
| 500 | 773 | -73257,0 | -69,09 | -19853,2 |
| 550 | 823 | -73451,4 | -69,33 | -16392,7 |
| 600 | 873 | -73645,9 | -69,56 | -12920,4 |
Таблица 17 – Рассчитанные значения термодинамических функций для реакции (2)
| t,°С | T, K |   , Дж/моль |  , Дж/моль∙К. |   , Дж/моль |
| 50 | 323 | -67959,3 | 95,45 | -98790,0 |
| 100 | 373 | -67158,0 | 97,76 | -103621,6 |
| 150 | 423 | -66356,7 | 99,77 | -108560,6 |
| 200 | 473 | -65555,4 | 101,56 | -113595,3 |
| 250 | 523 | -64754,0 | 103,17 | -118717,4 |
| 300 | 573 | -63952,7 | 104,64 | -123910,3 |
| 350 | 623 | -63151,4 | 105,98 | -129176,2 |
| 400 | 673 | -62350,1 | 107,22 | -134506,4 |
| 450 | 723 | -61548,7 | 108,36 | -139896,3 |
| 500 | 773 | -60747,4 | 109,44 | -145341,6 |
| 550 | 823 | -59946,1 | 110,44 | -150838,8 |
| 600 | 873 | -59144,8 | 111,39 | -156384,7 |
| Т, К | , кДж/моль | lnKp | Кp |
| 323 | -50,29 | 18,73 | 1,36∙108 |
| 373 | -46,99 | 15,15 | 3,80∙106 |
| 423 | -43,66 | 12,42 | 2,46∙105 |
| 473 | -40,32 | 10,25 | 2,83∙104 |
| 523 | -36,95 | 8,50 | 4,90∙103 |
| 573 | -33,56 | 7,04 | 1,15∙103 |
| 623 | -30,16 | 5,82 | 337,5 |
| 673 | -26,74 | 4,78 | 118,9 |
| 723 | -23,30 | 3,88 | 48,24 |
| 773 | -19,85 | 3,09 | 21,95 |
| 823 | -16,39 | 2,40 | 10,97 |
| 873 | -12,92 | 1,78 | 5,93 |
Таблица 18 − Рассчитанные значения константы скорости при заданных температурах:
| Т, К | , кДж/моль | lnKp | Кp |
| 323 | -98,79 | 36,79 | 9,45∙1015 |
| 373 | -103,62 | 33,41 | 3,24∙1014 |
| 423 | -108,56 | 30,87 | 2,54∙1013 |
| 473 | -113,60 | 28,88 | 3,50∙1012 |
| 523 | -118,72 | 27,30 | 7,19∙1011 |
| 573 | -123,91 | 26,01 | 1,97∙1011 |
| 623 | -129,18 | 24,94 | 6,77∙1010 |
| 673 | -134,51 | 24,04 | 2,75∙1010 |
| 723 | -139,90 | 23,27 | 1,28∙1010 |
| 773 | -145,34 | 22,61 | 6,62∙109 |
| 823 | -150,84 | 22,04 | 3,74∙109 |
| 873 | -156,38 | 21,55 | 2,27∙109 |