ВУЗ: Не указан
Категория: Не указан
Дисциплина: Не указана
Добавлен: 09.12.2023
Просмотров: 152
Скачиваний: 1
ВНИМАНИЕ! Если данный файл нарушает Ваши авторские права, то обязательно сообщите нам.
Лекция №11Производные пиразола4 часаПлан:
1 фенилпиразолон 5 1 фенил пиразолидин дион 3, 5Кетопроизводное пиразолина Дике-топроизводное пиразолидина-1-фенил-пиразолон-5 лежит в - 1-фенил-пиразолидиндион-3,5основе молекул антипирина, составляет структуру препаратаамидопирина и анальгина; препарата бутадиона.У азота в положении 2 могут быть различные заместители, например фенильный радикал в молекуле 1-фенил-пиразолидин-диона-3,5 (бутадион); метальный радикал в молекуле 1-фенил-ииразолона-5 (антипирин, амидопирин, анальгин).Синтез антипирина осуществлен в 1883 годуАмидопирина 1893гАнальгина 1920гХарактерным свойством производных пиразола является их способность к окислению (кроме антипирина), причем она различна для каждого препарата и зависит от характера заместителя при углероде в положении 4.Продукты окисления окрашены в различные цвета в зависимости от характера окислителя и условий проведения реакции. Например, если к амидопирину прибавить в качестве окислителя раствор нитрита натрия в кислой среде, наблюдается фиолетовое окрашивание, а при действии раствора хромата калия - буровато-красное окрашивание. Подобные реакции окисления используются как реакции подлинности на данную группу препаратов.Подлинность:
—СН3O= N—СН3N1-Фенил-2,3-диметилпиразолон-5,Мм 188,23Описание. Бесцветные кристаллы или белый кристаллический порошок без запаха, слабогорького вкуса.
Растворимость. Очень легко растворим в воде, легко - в спирте, хлороформе, трудно растворим в эфире.Подлинность препарата определяется: а) реакцией образования нитрозоантипирина (изумрудно-зеленого цвета) при взаимодействии препарата с раствором нитрита натрия в кислой среде.
—СН3 ON— —СН3O= N—СН3 + NaNO2 O= N—СН3N + HClN 
- NaCl 
- Н2Об) реакцией с раствором хлорида окисного железа; образуется; интенсивно-красное окрашивание, обусловленное образованием комплексной соли - феррипирина. —СН33 O= N—СН3 N • 2FeCl3Температура плавления 110-113˚СЧистота. Хлориды, органические примеси, сульфатная зола и тяжелые металлы – допустимы в пределах эталона, бензолсульфонат натрия – недопустимая примесь.Количественное определение. Обратная йодометрия - метод основан на способности антипирина вступать в реакцию с галогенами за счет подвижного водорода в положении 4 молекулы.Титрование навески препарата йодом проводят в присутствии ацетата натрия, который связывает выделяющуюся йодоводородную кислоту и тем самым предотвращает обратимость реакции.
Образующийся в процессе реакции йодопирин может абсорбировать на своей поверхности некоторое количество йода, поэтому добавляют спирт или хлороформ, которые растворяют образующийся йодопирин.Э = Мм\2=188,23\2=94,11Т = Хранение. Список Б. в хорошо укупоренной таре, предохраняющей от действия света.ВРД 1,0ВСД 3,0Применение. Антипирин находит применение как жаропонижающее, болеутоляющее и успокаивающее средство. Применяется при головной боли, невралгии, ревматизме. Выпускается в порошке и таблетках по 0,25 г. С получением других анальгетиков им стали пользоваться относительно редко. Широкого применения он в настоящее время не имеет, однако полностью значения он не потерял и сохранился в номенклатуре лекарственных средств.Амидопирин (пирамидон)Amidopyrinum
Н3С 
N— —СН3 Н3СO= N—СН3N1-Фенил-2,3-диметил 4-диметламинопиразолон-5Амидопирин получают из антипирина введением в его молекулу в положение 4 диметиламиногруппы. Сначала получают нитрозоантипирин, затем его восстанавливают в аминоантипирин, последний метилируют, при этом получается амидопирин.
Описание. Белые кристаллы или белый кристаллический порошок без запаха, слабогорького вкуса.Растворимость. Очень легко растворяется в хлороформе, растворим в эфире, медленно растворим в воде (1:20), растворим в 2ч спирта.Подлинность. Амидопирин является хорошим восстановителем и легко окисляется FeCl3, AgNO3, KMnO4.а) при действии раствора хлорида железа (III) сначала наблюдается синее, быстро исчезающее окрашивание, затем образуется хлопьевидный коричневый осадок. От добавления минеральной кислоты появляется фиолетовое окрашивание, в отличие от анальгина;б) при действии раствора нитрата серебра вначале появляется сине-фиолетовое окрашивание (продукт окисления амидопирина), затем выпадает серый осадок восстановленного серебра;в) при добавлении к раствору препарата гексацианоферрата (III) калия в кислой среде, а затем раствора хлорида железа (III) наблюдается темно-синее окрашивание (берлинская лазурь). Эта реакция отличает амидопирин от антипирина.
Н3С 
N— —СН3 Н3СO= N—СН3K3[Fe(CN)6] N HCl Н3С 
N— —СН3 Н3С 
-
Пиразол. Характеристика производных пиразола, их получение, общие реакции подлинности и количественного определения. -
Антипирин -
Анальгин -
Бутадион
1 фенилпиразолон 5 1 фенил пиразолидин дион 3, 5Кетопроизводное пиразолина Дике-топроизводное пиразолидина-1-фенил-пиразолон-5 лежит в - 1-фенил-пиразолидиндион-3,5основе молекул антипирина, составляет структуру препаратаамидопирина и анальгина; препарата бутадиона.У азота в положении 2 могут быть различные заместители, например фенильный радикал в молекуле 1-фенил-пиразолидин-диона-3,5 (бутадион); метальный радикал в молекуле 1-фенил-ииразолона-5 (антипирин, амидопирин, анальгин).Синтез антипирина осуществлен в 1883 годуАмидопирина 1893гАнальгина 1920гХарактерным свойством производных пиразола является их способность к окислению (кроме антипирина), причем она различна для каждого препарата и зависит от характера заместителя при углероде в положении 4.Продукты окисления окрашены в различные цвета в зависимости от характера окислителя и условий проведения реакции. Например, если к амидопирину прибавить в качестве окислителя раствор нитрита натрия в кислой среде, наблюдается фиолетовое окрашивание, а при действии раствора хромата калия - буровато-красное окрашивание. Подобные реакции окисления используются как реакции подлинности на данную группу препаратов.Подлинность:
-
По температуре плавления (антипирин, бутадион) -
Спектры (за счет радикала С6Н5 - светопоглощающ) -
Химические св-ва: окислительно-восстановительные
—СН3O= N—СН3N1-Фенил-2,3-диметилпиразолон-5,Мм 188,23Описание. Бесцветные кристаллы или белый кристаллический порошок без запаха, слабогорького вкуса.
Растворимость. Очень легко растворим в воде, легко - в спирте, хлороформе, трудно растворим в эфире.Подлинность препарата определяется: а) реакцией образования нитрозоантипирина (изумрудно-зеленого цвета) при взаимодействии препарата с раствором нитрита натрия в кислой среде.
—СН3 ON— —СН3O= N—СН3 + NaNO2 O= N—СН3N + HClN - NaCl - Н2Об) реакцией с раствором хлорида окисного железа; образуется; интенсивно-красное окрашивание, обусловленное образованием комплексной соли - феррипирина. —СН33 O= N—СН3 N • 2FeCl3Температура плавления 110-113˚СЧистота. Хлориды, органические примеси, сульфатная зола и тяжелые металлы – допустимы в пределах эталона, бензолсульфонат натрия – недопустимая примесь.Количественное определение. Обратная йодометрия - метод основан на способности антипирина вступать в реакцию с галогенами за счет подвижного водорода в положении 4 молекулы.Титрование навески препарата йодом проводят в присутствии ацетата натрия, который связывает выделяющуюся йодоводородную кислоту и тем самым предотвращает обратимость реакции.
Образующийся в процессе реакции йодопирин может абсорбировать на своей поверхности некоторое количество йода, поэтому добавляют спирт или хлороформ, которые растворяют образующийся йодопирин.Э = Мм\2=188,23\2=94,11Т = Хранение. Список Б. в хорошо укупоренной таре, предохраняющей от действия света.ВРД 1,0ВСД 3,0Применение. Антипирин находит применение как жаропонижающее, болеутоляющее и успокаивающее средство. Применяется при головной боли, невралгии, ревматизме. Выпускается в порошке и таблетках по 0,25 г. С получением других анальгетиков им стали пользоваться относительно редко. Широкого применения он в настоящее время не имеет, однако полностью значения он не потерял и сохранился в номенклатуре лекарственных средств.Амидопирин (пирамидон)Amidopyrinum
Н3С N— —СН3 Н3СO= N—СН3N1-Фенил-2,3-диметил 4-диметламинопиразолон-5Амидопирин получают из антипирина введением в его молекулу в положение 4 диметиламиногруппы. Сначала получают нитрозоантипирин, затем его восстанавливают в аминоантипирин, последний метилируют, при этом получается амидопирин.
Описание. Белые кристаллы или белый кристаллический порошок без запаха, слабогорького вкуса.Растворимость. Очень легко растворяется в хлороформе, растворим в эфире, медленно растворим в воде (1:20), растворим в 2ч спирта.Подлинность. Амидопирин является хорошим восстановителем и легко окисляется FeCl3, AgNO3, KMnO4.а) при действии раствора хлорида железа (III) сначала наблюдается синее, быстро исчезающее окрашивание, затем образуется хлопьевидный коричневый осадок. От добавления минеральной кислоты появляется фиолетовое окрашивание, в отличие от анальгина;б) при действии раствора нитрата серебра вначале появляется сине-фиолетовое окрашивание (продукт окисления амидопирина), затем выпадает серый осадок восстановленного серебра;в) при добавлении к раствору препарата гексацианоферрата (III) калия в кислой среде, а затем раствора хлорида железа (III) наблюдается темно-синее окрашивание (берлинская лазурь). Эта реакция отличает амидопирин от антипирина.
Н3С N— —СН3 Н3СO= N—СН3K3[Fe(CN)6] N HCl Н3С N— —СН3 Н3С