Файл: Определение рыночной стоимости: Исключительные (имущественные) права на товарный патент № 2304147.pdf

4. Сведения о заказчике оценки и об оценщике

Таблица 2

Общие сведения о Заказчике

Таблица 3

Общие сведения об Оценщике

5. Основные факты и выводы

Таблица 4

Основные факты и выводы

ИТОГОВЫЕ РЕЗУЛЬТАТЫ РАСЧЕТА РЫНОЧНОЙ СТОИМОСТИ ОБЪЕКТА ОЦЕНКИ

Проведенные исследования позволяют сделать вывод о величине рыночной стоимости объекта оценки, которая составляет по состоянию на дату оценки 26 апреля 2018 года

Проведенные исследования позволяют сделать вывод о величине рыночной стоимости объекта оценки, которая составляет по состоянию на дату оценки 26 апреля 2018 года

6. Описание объекта оценки

УСТАНОВЛЕНИЕ ЕГО КОЛИЧЕСТВЕННЫХ ХАРАКТЕРИСТИК

1. Объект оценки представляет собой исключительное право на объект интеллектуальной собственности, принадлежащий Закрытому акционерному обществу «ИНКОР ИНЖИНИРИНГ» (ИНН: 7715030158, ОГРН: 1027739758640) в размере 1/3 доли.

1. ПАТЕНТ НА ИЗОБРЕТЕНИЕ № 2304147

«КАТАЛИТИЧЕСКАЯ СИСТЕМА ДЛЯ ДИМЕРАЛИЗАЦИИ ЭТИЛЕНА И СПОСОБ ДИМЕРАЛИЗАЦИИ ЭТИЛЕНА В 1-БУТЕН»

Описание патента на изобретение RU2304147C2

Изобретение относится к области получения высших α-олефинов, а именно 1-бутена полимеризационной степени чистоты методом каталитической димеризации этилена, и может найти применение в различных отраслях промышленности, особенно в крупнотоннажном синтезе сополимеров этилена и пропилена, полибутена и олигомеров 1-бутена, для получения метилэтилкетона, окиси бутилена и др. областях применения.

Современная нефтехимическая и химическая промышленность в значительной мере базируется на использовании в качестве исходного сырья для различного рода синтезов низших олефинов (этилена и пропилена). 1-Бутен является третьим мономером олефинового ряда, внимание к которому не ослабевает в течение последних 20 лет. Хотя в промышленности 1-бутен может быть выделен из бутан-бутиленовой фракции газов крекинга или пиролиза углеводородного сырья, а также из продуктов, образующихся в процессах Фишера-Тропша - потенциальным промышленным процессом получения высокочистого 1-бутена является каталитическая димеризация этилена. В последние годы, в связи с расширением объемов производства и марочного состава сополимеров этилена и/или пропилена с 1-бутеном с улучшенным комплексом свойств возросла потребность в 1-бутене.

При каталитическом способе димеризация этилена в 1-бутен может быть осуществлена либо на металлах или окислах металлов на носителях (A.Takahashi et al., Kogyo Kagaku Zasshi. 1963. v.63. p.973, патенты США №3113166, C08F 10/00, 1963; №4000211, С07С 3/10, 1976), либо в присутствии Al(С₂Н₅)₃ (K.W.Egger. Trans.Farad. Soc. 1971, v.67. №575. p.2636, патент США №4484016, C07C 2/04, 1984; яп. патент №61122230, С07С 2/30, 1986), либо в присутствии комплексных металлоорганических катализаторов. Первые два способа характеризуются низкой производительностью и селективностью по 1-бутену. Известны более эффективные и селективные различные способы получения 1-бутена методом каталитической димеризации этилена с использованием галоидных и органических соединений никеля, титана, кобальта, хрома и циркония в сочетании с алюминийорганическими соединениями (Белов Г.П. Нефтехимия. 1977, т.17, №1, с.3; А.М.Al-Jarallah et al. Catalysis Today. 1992, v.14. №1. р.3). Наиболее эффективными и доступными катализаторами оказались органические соединения титана в сочетании с алюминийорганическими соединениями. К настоящему времени в патентной и научно-технической литературе описано применение самых разнообразных соединений титана с алюминийорганическими соединениями и различными модификаторами. Последние, как правило, используются с целью уменьшения выхода побочных продуктов в ходе процесса димеризации этилена (т.е. повышения селективности процесса димеризации этилена).

Наиболее простым и дешевым способом получения 1-бутена полимеризационной степени чистоты на сегодня является способ каталитической димеризации этилена в присутствии катализаторов на основе эфиратов титана в сочетании с триалкилами алюминия и различными модификаторами. Именно над этой проблемой и работают в последние 30 лет исследователи в различных странах мира. Наибольший успех на сегодня получен исследователями из Института проблем химической физики РАН (патенты США №3879485, С07С 3/10, 1975; №3969429, С07С 3/10, 1976; №3911042, С07С 3/10,1975; №4101600, С07С 3/10, 1978; №5030790, С07С 2/24, 1991; №5037997, С07С 2/24, 1991).

Впервые о применении при димеризации этилена в 1-бутен в качестве модификаторов некоторых соединений из класса эфиров сообщалось в авт. свид. СССР №658119, С07С 3/21, 1979), а также в статье Г.П.Белова и др. в сб. VII "Комплексные металлоорганические катализаторы полимеризации олефинов", Черноголовка, 1978, с.119 и статье З.М.Джабиевой, Г.П.Белова. Нефтехимия. 1992. Т.32. №3. С.208.

Основными недостатками процесса димеризации по указанному выше патенту являются:

1. Использование большого количества эфира, т.к. применяются комплексы 1,5:1 эфира с триалкилом алюминия. Поэтому фактически в реакционном объеме в процессе димеризации этилена молярное отношение эфира к Ti(OR)₄ всегда равно или больше 2 (предпочтительно 2-20).

2. Образование в качестве побочного продукта крайне нежелательного в процессе димеризации этилена - полимера (до 0,1% масс.), представляющего собой сополимер этилена с 1-бутеном и 1-гексеном.

Наиболее близкими к предложенному изобретению является каталитическая система и способ, описанные практически в одинаковых патентах США №4532370, B01J 31/14, 1985 и №4615998, С07С 2/30, 1986.

Во всех примерах в этих патентах в качестве алюминийорганической компоненты применялся только триэтилалюминий, а защищается формула AlR₃ или AlR₂H, где R - алкил с 2-6 атомами углерода. В тоже время известно, что триалкилы алюминия - Al(С₂Н₅)₃, Al(i-С₄Н₉)₃ или их гидриды, такие как Al(C₂H₅)₂H и Al(i-С₄Н₉)₂Н по разному ведут себя в процессе димеризации, особенно по выходу побочных продуктов (2-бутена), изобутилена, изобутана, н-бутана и полимера).

Основным недостатком процесса димеризации по указанным выше патентам (несмотря на некоторое снижение в процессе димеризации этилена молярного отношения эфира к титану, предпочтительно 1-3 по сравнению с авт. свид. СССР №658119, С07С 3/21, 1976) является то, что: в них даны общие составы (без расшифровки состава бутенов и гексенов) образующегося продукта димеризации этилена только при температуре 55°С. При температуре же 70°С приводится только выход 1-бутена на 1 г металла, не указан выход побочных продуктов реакции, особенно гексенов и полимера. В тоже время известно (Г.П.Белов. Основной органический синтез и нефтехимия. Межвуз. Сб. научн. трудов. 1978, вып.9, с.14. Диссертация докт. хим. наук. ИХФ РАН. Черноголовка. 1984 г.), что с повышением температуры ускоряются побочные реакции: образование гексенов и более высших продуктов соолигомеризации этилена с 1-бутеном и образующимися гексенами и изомеризации 1-бутена в цис-, транс-2-бутен, что является большим недостатком (существенно снижается селективность процесса), не позволяющим внедрять простые технологические схемы димеризации этилена в 1-бутен и не позволяет интенсифицировать процесс димеризации этилена за счет повышения температуры процесса. Также известно (С.С.Иванчев, В.И.Жуков, Г.П.Белов, С.Р.Иволгина, А.И.Гермашев, М.С.Габутдинов, Н.П.Шестак. Пластические массы, №10, с.82, 1990), что в промышленных условиях процесс получения 1-бутена производится при значительно более высоких, преимущественно при температурах 70-90°С.

Применение эфира (тетрагидрофуран (Ткип=65°С), диоксан (Ткип=105°С) и т.п. соединений) несмотря на положительный эффект (снижение полимерообразования при получении 1-бутена и повышение активности катализатора) имеет существенный недостаток - присутствие следов эфира в целевом продукте 1-бутен, который в дальнейшем используется в процессах сополимеризации этилена с 1-бутеном для получения трубных марок полиэтилена. Сам процесс получения трубных марок полиэтилена (путем сополимеризации этилена с 1-10% масс. 1-бутена) осуществляется на катализаторах, содержащих соединения Cr, Ti или Zr, для которых эфиры являются сильнейшим каталитическим ядом. Поэтому присутствие эфиров в 1-бутене должно быть сведено до минимума (<0,0001%). Последнее может быть достигнуто одним из двух способов:

1. Очистка 1-бутена методом сверхчеткой ректификации, что требует больших капитальных и энергетических затрат.

2. Снижение концентрации эфира - как модификатора катализатора. Однако при снижении молярного отношения эфир: Ti≤2 наблюдается возрастание полимерообразования - процесса крайне нежелательного в промышленных условиях, т.к. приводит к сокращению пробега реактора димеризации этилена в 1-бутен от нескольких недель и даже месяцев до нескольких дней. И как следствие остановке реакции и необходимости проведения чистки реактора от полимера.

Задачей данного изобретения является разработка каталитической системы и способа димеризации этилена, обеспечивающей повышение селективности процесса при повышенных температурах 60-90°С за счет снижения образования 2-бутенов, вследствие ингибирования реакций полимерообразования, изомеризации 1-бутена в цис- и транс-2-бутены, образования бутанов.

Поставленная задача решается предлагаемым способом димеризации этилена в 1-бутен, который осуществляется в углеводородном растворителе в присутствии катализаторов Ti(OR)₄ и AlR₃ - модификатор (эфир) при молярном отношении эфир: Ti≤0,5:1 в присутствии 0,1-3% об. водорода в этилене или при использовании триалкилов алюминия, содержащих 0,5-3 мас.% AlR₂Cl.

Процесс димеризации этилена осуществлялся периодическим или непрерывным методом.

Периодическим методом димеризация этилена проводилась на лабораторной установке, принципиальная схема которой приведена на фиг.1, где 1 - реактор, 2 - потенциометр, 3 - термостат, 4 - рессивер, 5 - датчик давления, 6 - вторичный самопишущий прибор.

Предварительно готовятся растворы тетраалкоксититана и триалкилалюминия в углеводородном растворителе, представляющем парафиновые углеводороды (изопентан, гептан), или ароматические углеводороды (толуол), или циклопарафиновые углеводороды (циклопентан), или узкие углеводородные фракции ("НЕФРАС" 94-96°С), или непредельные углеводороды (гексеновая фракция, образующаяся при димеризации этилена) или их смеси.