Файл: Руководство к лабораторным занятиям по фармацевтической химии.pdf
ВУЗ: Не указан
Категория: Не указан
Дисциплина: Не указана
Добавлен: 10.01.2024
Просмотров: 111
Скачиваний: 2
ВНИМАНИЕ! Если данный файл нарушает Ваши авторские права, то обязательно сообщите нам.
Глава 6. Органические лекарственные средства
150 6.1. Алифатические и алициклические соединения . . . . . . . . . . . .
150 6.1.1. Альдегиды. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
150 6.1.1.1. Реакции нуклеофильного присоединения . . . . . . . . . . . . .
150 6.1.1.2. Реакции окисления . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
151
Реакции окисления альдегидов . . . . . . . . . . . . . . . . . .
152 6.1.1.3. Реакции нуклеофильного присоединения и конденсации . . . .
153
Реакцияс хромотроповой кислотой. . . . . . . . . . . . . . . .
153
Определение атропина сульфата. . . . . . . . . . . . . . . . . .
154 6.1.2. Углеводы . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
154 6.1.2.1. Глюкоза . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
154
Особенности определения удельного вращения. . . . . . . . . . .
155
Химические свойства . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
155
Преобразование глюкозы в оксиметилфурфурол . . . . . . . .
156 6.1.3. Карбоновые кислоты и их производные . . . . . . . . . . . . . . . . . .
156
Образование комплексных соединений с солями тяжелых металлов . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
157
Образование сложных эфиров . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
157
342
Оглавление
6.1.4. Лактоны полиоксикарбоновых кислот (аскорбиновая кислота) . . . .
157
Реакции кислотного типа . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
158
Реакции окисления . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
158 6.1.5. Аминокислоты . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
159
Нингидриновая проба . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
161
Образование пирролидонкарбоновой кислоты . . . . . . . . .
161
Обнаружение тиольной группировки . . . . . . . . . . . . . . .
162 6.1.6.
β-Лактамиды . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
162 6.1.6.1. Пенициллины . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
162
Химическое строение . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
162
Физические и физико-химические свойства. . . . . . . . . . . . .
163
Химические свойства и реакции подлинности . . . . . . . . . . .
163
Гидроксамовая реакция . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
163
Образование пенилловой и пеницилленовой кислот, их использование в анализе. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
163
Реакции для подтверждения катионов в солях пенициллинов . .
164
Реакция на калий. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
164
Реакция на натрий . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
164
Реакция на новокаин — основание в новокаиновой соли бензилпенициллина . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
164
Реакции на азотистое основание . . . . . . . . . . . . . . . . .
165
Реакция некоторых пенициллинов с хромотроповой кислотой . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
165
Реакция с реактивом Марки . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
166
Реакция на остаток аминокислоты в ампициллине и амоксициллине. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
167
Реакция образования азокрасителя на амоксициллин . . . . .
167
Испытания на чистоту . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
167
Определение йодсорбирующих примесей . . . . . . . . . . . .
167
Методы количественного определения . . . . . . . . . . . . . . . .
168
Йодометрический метод определения суммы пенициллинов в солях бензилпенициллина и в феноксиметилпенициллине . . . . . . . . . . . . . . . . . .
168
Приготовление 0,3 М раствора ацетатного буфера с рН
4,50 ± 0,05 . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
170
Определение бензилпенициллина в его солях . . . . . . . . . . . .
170
Количественное определение бензилпенициллина калиевой соли. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
171
Количественное определение бензилпенициллина натриевой соли . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
172
Количественное определение бензилпенициллина новокаиновой соли . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
172
Определение суммы пенициллинов в феноксиметилпенициллине . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
173
Определение феноксиметилпенициллина . . . . . . . . . . . .
173
Спектрофотометрический метод определения ампициллина натриевой соли . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
173
Количественное определение оксациллина натриевой соли
174
Определение ампициллина . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
175 6.1.6.2. Цефалоспорины . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
175
Химическое строение . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
175
Оглавление
343
Физические и физико-химические свойства цефалоспоринов . .
175
Химические свойства . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
176
Реакции подлинности . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
176
Реакция окисления (за счет атома серы) . . . . . . . . . . . . .
176
Гидроксамовая реакция (за счет
β-лактамного кольца) . . . .
176
Реакции на остаток кислоты
α-фениламиноуксусной цефалексина . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
176
Количественное определение (йодометрический метод) . . . . .
176 6.1.7. Аминогликозиды . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
176
Физические и физико-химические свойства. . . . . . . . . . . . .
177
Химические свойства . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
177
Реакции подлинности . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
177
Стрептомицина сульфат . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
178
Мальтольная реакция на остаток стрептозы . . . . . . . . . . .
178
Реакции на альдегидную группу в остатке L-стрептозы . . . .
178
Реакция конденсации с фенолами . . . . . . . . . . . . . . . .
179
Реакция конденсации и окисления с резорцином . . . . . . .
180
Реакции на остатки гуанидина . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
180
Реакции на сульфаты с бария хлоридом . . . . . . . . . . . . .
181
Количественное определение стрептомицина сульфата фотоэлектроколориметрическим методом на основе мальтольной реакции . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
181 6.1.8. Терпены . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
182
Взаимодействие с альдегидами в присутствии концентрированной кислоты серной с образованием различно окрашенных продуктов . . . . . . . . . . . . . . . . .
182
Реакции подлинности сульфокамфокаина. . . . . . . . . . . .
183
Дегидратация терпингидрата в присутствии серной кислоты
183 6.1.9. Производные циклопентанпергидрофенантрена. . . . . . . . . . . . .
183 6.1.9.1. Общие реакции карденолидов и стероидных гормонов. . . . . .
183
Реакция с серной кислотой концентрированной . . . . . . . .
183
Реакция Либермана—Бурхарда . . . . . . . . . . . . . . . . . .
185 6.1.9.2. Определение подлинности карденолидов . . . . . . . . . . . . . .
185 6.1.9.2.1. Реакции на агликон . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
185
Реакция Бальета . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
186
Реакция Раймонда . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
186
Реакция Легаля . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
186 6.1.9.2.2. Реакция на углеводы . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
186
Реакция с реактивом Фелинга . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
187
Реакции на 2,6-дезоксисахара . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
187
Реакция Келлера—Килиани . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
187
Реакция Пезеца. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
187 6.1.9.3. Определение подлинности стероидных гормонов . . . . . . . . .
188 6.1.9.3.1. Установление подлинности по
Δ
4
-3-оксогруппе . . . . . . .
188
Поглощение в УФ-области спектра . . . . . . . . . . . . . . . . . .
188
Реакции присоединения—элиминирования. . . . . . . . . . .
188 6.1.9.3.2. Реакции, обусловленные наличием
α-кетольной группировки . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
188
С реактивом Фелинга . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
188
С аммиачным раствором серебра нитрата . . . . . . . . . . . .
188
Реакция с 2,3,5-трифенилтетразолия хлоридом . . . . . . . . .
188
344
Оглавление
6.1.9.3.3. Реакция, обусловленная сложноэфирной группой
(гидроксамовая реакция) . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
189 6.1.9.3.4. Реакции, обусловленные фенольным гидроксилом эстрогенов и их аналогов . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
189
Образование азокрасителя . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
190 6.1.9.3.5. Идентификация некоторых стероидных гормонов и карденолидов методом хроматографии в тонком слое сорбента . .
190
Определение стероидных гормонов . . . . . . . . . . . . . . . .
190
Определение карденолидов. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
190 6.1.10. Схема анализа неизвестного лекарственного вещества из класса алифатических и алициклических соединений. . . . . . . . . . . . . . . . . .
191
Физические свойства . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
191
Химические свойства . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
192
Реакции гидролитического разложения и деструкции . . . . .
193
Реакции нуклеофильного присоединения, электрофильного замещения, конденсации и образование красителей. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
193
Некоторые реакции на производные циклопентанпергидрофенантрена (сердечные гликозиды и их синтетические аналоги) . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
194 6.2. Ароматические соединения. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
195 6.2.1. Фенолы, хиноны, ароматические кислоты и их производные . . . . .
195 6.2.1.1. Фенол и его производные . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
195
Кислотность фенола и образование солей . . . . . . . . . . . . . .
196
Реакции с тяжелыми металлами . . . . . . . . . . . . . . . . . .
196
Реакция с железа (III) хлоридом на фенолы . . . . . . . . . . .
196
Реакции электрофильного замещения . . . . . . . . . . . . . . . .
197
Нитрование . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
197
Бромирование . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
197
Реакция сочетания фенолов с солью диазония в щелочной среде . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
197
Реакции окисления . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
198
Индофеноловая проба. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
198
Нитрозирование (нитрозореакция Либермана) . . . . . . . . .
198
Реакции с формальдегидом и серной кислотой концентрированной . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
199
Частные реакции . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
199
Реакция тимола с азотной кислотой концентрированной . . .
199
Реакция тимола с хлороформом . . . . . . . . . . . . . . . . . .
200
Реакция резорцина с фталиевым ангидридом . . . . . . . . . .
200 6.2.1.2. Хиноны (викасол). . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
201
Взаимодействие со щелочью . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
201
Взаимодействие с кислотой . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
201 6.2.1.3. Ароматические кислоты и их производные . . . . . . . . . . . . .
201
Кислотность ароматических кислот и образование солей . . . . .
202
Реакция с железа (III) хлоридом на бензоат-ион . . . . . . . .
202
Реакция с железа (III) хлоридом на салицилат-ион. . . . . . .
203
Реакции с меди сульфатом . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
204
Реакция с серебра нитратом . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
204
Реакция выделения нерастворимой ароматической кислоты из натрия бензоата и салицилата . . . . . . . . . . . .
204
Оглавление
345
Образование простых и сложных эфиров . . . . . . . . . . . . . .
204
Частные реакции . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
204
Реакции электрофильного замещения на салициловую кислоту
Бромирование . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
204
Реакции сочетания с солью диазония. . . . . . . . . . . . . . .
205
Реакции окисления . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
205
Индофеноловая проба. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
205
Реакции с формальдегидом и серной кислотой концентрированной . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
205
Реакции гидролитического расщепления . . . . . . . . . . . . . .
205
Щелочной гидролиз . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
205
Кислотный гидролиз . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
206
Гидролиз под действием воды . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
206
Реакции на катионы . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
206
Определение натрия в натрия бензоате, натрия салицилате
206
Анализ экстемпоральных лекарственных форм, содержащих ароматические кислоты . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
206
ПРОПИСЬ 1 . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
206
ПРОПИСЬ 2 . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
207
ПРОПИСЬ 3 . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
208 6.2.2. Тетрациклины . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
208
Реакция с серной кислотой концентрированной . . . . . . . .
210
Реакция изомеризации под действием натрия гидроксида . .
210
Реакция с железа (III) хлоридом . . . . . . . . . . . . . . . . . .
210
Реакция образования азокрасителя . . . . . . . . . . . . . . . .
210
Реакция образования ангидротетрациклина с хлороводородной кислотой концентрированной . . . . . . .
210 6.2.3. Производные пара-аминофенола . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
210
Кислотные свойства . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
211
Реакция комплексообразования с железа (III) хлоридом . . .
211
Реакции окисления . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
211
Окисление калия дихроматом . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
211
Реакция окисления слабыми окислителями (без предварительного гидролиза). Реакция с серебра нитратом. .
211
Реакции конденсации и окисления. Реакция с реактивом
Марки . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
211
Реакция гидролитического расщепления. . . . . . . . . . . . . . .
211
Реакция образования азокрасителя после кислотного гидролиза . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
211
Реакция замещения (без предварительного гидролиза).
Реакция образования азокрасителя . . . . . . . . . . . . . . . .
212 6.2.4. Ароматические аминокислоты и их производные . . . . . . . . . . . .
212
Реакции, основанные на кислотно-основных свойствах. . . . . .
212
Реакция диклофенака с кислотой . . . . . . . . . . . . . . . . .
213
Реакция на натрия пара-аминосалицилат с железа (III) хлоридом . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
213
Реакции солеобразования натрия диклофенака. . . . . . . . .
213
Реакции на первичную ароматическую аминогруппу . . . . . . .
213
Реакция диазотирования и азосочетания. . . . . . . . . . . . .
214
Сочетание с ароматическими аминами. . . . . . . . . . . . . .
214
Сочетание с фенолами . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
214
346
Оглавление
Реакции окисления . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
214
Реакции окисления анестезина и новокаина гидрохлорида . .
214
Реакции окисления натрия диклофенака . . . . . . . . . . . .
215
Реакция конденсации с формальдегидом . . . . . . . . . . . .
215
Реакция на сложноэфирную группу (гидроксамовая проба) . . .
215
Частные реакции . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
216
Йодоформная проба на остаток этилового спирта (реакция на анестезин) . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
216
Реакции натрия пара-аминосалицилата и натрия диклофенака . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
216 6.2.5. Арилалкиламины и их производные . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
216 6.2.5.1. Производные фенилалкиламинов, оксифенилалкиламинов. . .
216
Кислотно-основные свойства . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
217
Выделение органического основания из солей . . . . . . . . .
217
Реакция комплексообразования . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
217
Реакции окисления . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
218 6.2.5.2. Производные нитрофенилалкиламинов. Левомицетин. . . . . .
218
Реакции восстановления нитрогруппы, диазотирования и азосочетания . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
218
Реакция гидролитического расщепления натрия гидроксидом . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
218
Реакция комплексообразования с меди (II) сульфатом . . . .
219 6.2.6. Йодированные производные ароматических и арилалифатических аминокислот . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
219
Кислотно-основные свойства . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
219
Реакции выявления органически связанного йода . . . . . . .
219
Частные реакции . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
220
Реакция с нингидрином. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
220
Реакция с натрия нитритом . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
220 6.2.7. Бензолсульфониламиды и их производные . . . . . . . . . . . . . . . .
220
Физические, физико-химические свойства . . . . . . . . . . . . . . .
220
Общие химические свойства . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
221
Кислотно-основные свойства . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
221
Комплексообразование с солями тяжелых металлов . . . . . .
222
Гидролитическое расщепление . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
223
Гидролиз в кислой среде букарбана . . . . . . . . . . . . . . . .
223
Реакция образования ауринового красителя с динатриевой солью хромотроповой кислоты . . . . . . . . . . . . . . . . . .
224
Частные реакции. Производные сульфаниламида . . . . . . . . . . .
224
Реакция диазотирования и азосочетания . . . . . . . . . . . . . . .
224
Реакции окисления . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
225
Образование индофеноловых красителей . . . . . . . . . . . .
225
Пиролиз сульфаниламинов. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
225
Частные реакции (уросульфан, фталазол) . . . . . . . . . . . . . .
225 6.2.8. Схема анализа неизвестного лекарственного вещества из класса ароматических соединений . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
226
Физические свойства . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
226
Растворимость в воде . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
227
Химические свойства . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
227
Реакции, обусловленные основными свойствами. . . . . . . . . .
227
Кислотные свойства . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
227
150 6.1. Алифатические и алициклические соединения . . . . . . . . . . . .
150 6.1.1. Альдегиды. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
150 6.1.1.1. Реакции нуклеофильного присоединения . . . . . . . . . . . . .
150 6.1.1.2. Реакции окисления . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
151
Реакции окисления альдегидов . . . . . . . . . . . . . . . . . .
152 6.1.1.3. Реакции нуклеофильного присоединения и конденсации . . . .
153
Реакцияс хромотроповой кислотой. . . . . . . . . . . . . . . .
153
Определение атропина сульфата. . . . . . . . . . . . . . . . . .
154 6.1.2. Углеводы . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
154 6.1.2.1. Глюкоза . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
154
Особенности определения удельного вращения. . . . . . . . . . .
155
Химические свойства . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
155
Преобразование глюкозы в оксиметилфурфурол . . . . . . . .
156 6.1.3. Карбоновые кислоты и их производные . . . . . . . . . . . . . . . . . .
156
Образование комплексных соединений с солями тяжелых металлов . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
157
Образование сложных эфиров . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
157
342
Оглавление
6.1.4. Лактоны полиоксикарбоновых кислот (аскорбиновая кислота) . . . .
157
Реакции кислотного типа . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
158
Реакции окисления . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
158 6.1.5. Аминокислоты . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
159
Нингидриновая проба . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
161
Образование пирролидонкарбоновой кислоты . . . . . . . . .
161
Обнаружение тиольной группировки . . . . . . . . . . . . . . .
162 6.1.6.
β-Лактамиды . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
162 6.1.6.1. Пенициллины . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
162
Химическое строение . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
162
Физические и физико-химические свойства. . . . . . . . . . . . .
163
Химические свойства и реакции подлинности . . . . . . . . . . .
163
Гидроксамовая реакция . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
163
Образование пенилловой и пеницилленовой кислот, их использование в анализе. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
163
Реакции для подтверждения катионов в солях пенициллинов . .
164
Реакция на калий. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
164
Реакция на натрий . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
164
Реакция на новокаин — основание в новокаиновой соли бензилпенициллина . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
164
Реакции на азотистое основание . . . . . . . . . . . . . . . . .
165
Реакция некоторых пенициллинов с хромотроповой кислотой . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
165
Реакция с реактивом Марки . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
166
Реакция на остаток аминокислоты в ампициллине и амоксициллине. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
167
Реакция образования азокрасителя на амоксициллин . . . . .
167
Испытания на чистоту . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
167
Определение йодсорбирующих примесей . . . . . . . . . . . .
167
Методы количественного определения . . . . . . . . . . . . . . . .
168
Йодометрический метод определения суммы пенициллинов в солях бензилпенициллина и в феноксиметилпенициллине . . . . . . . . . . . . . . . . . .
168
Приготовление 0,3 М раствора ацетатного буфера с рН
4,50 ± 0,05 . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
170
Определение бензилпенициллина в его солях . . . . . . . . . . . .
170
Количественное определение бензилпенициллина калиевой соли. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
171
Количественное определение бензилпенициллина натриевой соли . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
172
Количественное определение бензилпенициллина новокаиновой соли . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
172
Определение суммы пенициллинов в феноксиметилпенициллине . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
173
Определение феноксиметилпенициллина . . . . . . . . . . . .
173
Спектрофотометрический метод определения ампициллина натриевой соли . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
173
Количественное определение оксациллина натриевой соли
174
Определение ампициллина . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
175 6.1.6.2. Цефалоспорины . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
175
Химическое строение . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
175
Оглавление
343
Физические и физико-химические свойства цефалоспоринов . .
175
Химические свойства . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
176
Реакции подлинности . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
176
Реакция окисления (за счет атома серы) . . . . . . . . . . . . .
176
Гидроксамовая реакция (за счет
β-лактамного кольца) . . . .
176
Реакции на остаток кислоты
α-фениламиноуксусной цефалексина . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
176
Количественное определение (йодометрический метод) . . . . .
176 6.1.7. Аминогликозиды . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
176
Физические и физико-химические свойства. . . . . . . . . . . . .
177
Химические свойства . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
177
Реакции подлинности . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
177
Стрептомицина сульфат . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
178
Мальтольная реакция на остаток стрептозы . . . . . . . . . . .
178
Реакции на альдегидную группу в остатке L-стрептозы . . . .
178
Реакция конденсации с фенолами . . . . . . . . . . . . . . . .
179
Реакция конденсации и окисления с резорцином . . . . . . .
180
Реакции на остатки гуанидина . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
180
Реакции на сульфаты с бария хлоридом . . . . . . . . . . . . .
181
Количественное определение стрептомицина сульфата фотоэлектроколориметрическим методом на основе мальтольной реакции . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
181 6.1.8. Терпены . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
182
Взаимодействие с альдегидами в присутствии концентрированной кислоты серной с образованием различно окрашенных продуктов . . . . . . . . . . . . . . . . .
182
Реакции подлинности сульфокамфокаина. . . . . . . . . . . .
183
Дегидратация терпингидрата в присутствии серной кислоты
183 6.1.9. Производные циклопентанпергидрофенантрена. . . . . . . . . . . . .
183 6.1.9.1. Общие реакции карденолидов и стероидных гормонов. . . . . .
183
Реакция с серной кислотой концентрированной . . . . . . . .
183
Реакция Либермана—Бурхарда . . . . . . . . . . . . . . . . . .
185 6.1.9.2. Определение подлинности карденолидов . . . . . . . . . . . . . .
185 6.1.9.2.1. Реакции на агликон . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
185
Реакция Бальета . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
186
Реакция Раймонда . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
186
Реакция Легаля . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
186 6.1.9.2.2. Реакция на углеводы . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
186
Реакция с реактивом Фелинга . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
187
Реакции на 2,6-дезоксисахара . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
187
Реакция Келлера—Килиани . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
187
Реакция Пезеца. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
187 6.1.9.3. Определение подлинности стероидных гормонов . . . . . . . . .
188 6.1.9.3.1. Установление подлинности по
Δ
4
-3-оксогруппе . . . . . . .
188
Поглощение в УФ-области спектра . . . . . . . . . . . . . . . . . .
188
Реакции присоединения—элиминирования. . . . . . . . . . .
188 6.1.9.3.2. Реакции, обусловленные наличием
α-кетольной группировки . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
188
С реактивом Фелинга . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
188
С аммиачным раствором серебра нитрата . . . . . . . . . . . .
188
Реакция с 2,3,5-трифенилтетразолия хлоридом . . . . . . . . .
188
344
Оглавление
6.1.9.3.3. Реакция, обусловленная сложноэфирной группой
(гидроксамовая реакция) . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
189 6.1.9.3.4. Реакции, обусловленные фенольным гидроксилом эстрогенов и их аналогов . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
189
Образование азокрасителя . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
190 6.1.9.3.5. Идентификация некоторых стероидных гормонов и карденолидов методом хроматографии в тонком слое сорбента . .
190
Определение стероидных гормонов . . . . . . . . . . . . . . . .
190
Определение карденолидов. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
190 6.1.10. Схема анализа неизвестного лекарственного вещества из класса алифатических и алициклических соединений. . . . . . . . . . . . . . . . . .
191
Физические свойства . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
191
Химические свойства . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
192
Реакции гидролитического разложения и деструкции . . . . .
193
Реакции нуклеофильного присоединения, электрофильного замещения, конденсации и образование красителей. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
193
Некоторые реакции на производные циклопентанпергидрофенантрена (сердечные гликозиды и их синтетические аналоги) . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
194 6.2. Ароматические соединения. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
195 6.2.1. Фенолы, хиноны, ароматические кислоты и их производные . . . . .
195 6.2.1.1. Фенол и его производные . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
195
Кислотность фенола и образование солей . . . . . . . . . . . . . .
196
Реакции с тяжелыми металлами . . . . . . . . . . . . . . . . . .
196
Реакция с железа (III) хлоридом на фенолы . . . . . . . . . . .
196
Реакции электрофильного замещения . . . . . . . . . . . . . . . .
197
Нитрование . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
197
Бромирование . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
197
Реакция сочетания фенолов с солью диазония в щелочной среде . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
197
Реакции окисления . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
198
Индофеноловая проба. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
198
Нитрозирование (нитрозореакция Либермана) . . . . . . . . .
198
Реакции с формальдегидом и серной кислотой концентрированной . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
199
Частные реакции . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
199
Реакция тимола с азотной кислотой концентрированной . . .
199
Реакция тимола с хлороформом . . . . . . . . . . . . . . . . . .
200
Реакция резорцина с фталиевым ангидридом . . . . . . . . . .
200 6.2.1.2. Хиноны (викасол). . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
201
Взаимодействие со щелочью . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
201
Взаимодействие с кислотой . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
201 6.2.1.3. Ароматические кислоты и их производные . . . . . . . . . . . . .
201
Кислотность ароматических кислот и образование солей . . . . .
202
Реакция с железа (III) хлоридом на бензоат-ион . . . . . . . .
202
Реакция с железа (III) хлоридом на салицилат-ион. . . . . . .
203
Реакции с меди сульфатом . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
204
Реакция с серебра нитратом . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
204
Реакция выделения нерастворимой ароматической кислоты из натрия бензоата и салицилата . . . . . . . . . . . .
204
Оглавление
345
Образование простых и сложных эфиров . . . . . . . . . . . . . .
204
Частные реакции . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
204
Реакции электрофильного замещения на салициловую кислоту
Бромирование . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
204
Реакции сочетания с солью диазония. . . . . . . . . . . . . . .
205
Реакции окисления . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
205
Индофеноловая проба. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
205
Реакции с формальдегидом и серной кислотой концентрированной . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
205
Реакции гидролитического расщепления . . . . . . . . . . . . . .
205
Щелочной гидролиз . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
205
Кислотный гидролиз . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
206
Гидролиз под действием воды . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
206
Реакции на катионы . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
206
Определение натрия в натрия бензоате, натрия салицилате
206
Анализ экстемпоральных лекарственных форм, содержащих ароматические кислоты . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
206
ПРОПИСЬ 1 . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
206
ПРОПИСЬ 2 . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
207
ПРОПИСЬ 3 . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
208 6.2.2. Тетрациклины . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
208
Реакция с серной кислотой концентрированной . . . . . . . .
210
Реакция изомеризации под действием натрия гидроксида . .
210
Реакция с железа (III) хлоридом . . . . . . . . . . . . . . . . . .
210
Реакция образования азокрасителя . . . . . . . . . . . . . . . .
210
Реакция образования ангидротетрациклина с хлороводородной кислотой концентрированной . . . . . . .
210 6.2.3. Производные пара-аминофенола . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
210
Кислотные свойства . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
211
Реакция комплексообразования с железа (III) хлоридом . . .
211
Реакции окисления . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
211
Окисление калия дихроматом . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
211
Реакция окисления слабыми окислителями (без предварительного гидролиза). Реакция с серебра нитратом. .
211
Реакции конденсации и окисления. Реакция с реактивом
Марки . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
211
Реакция гидролитического расщепления. . . . . . . . . . . . . . .
211
Реакция образования азокрасителя после кислотного гидролиза . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
211
Реакция замещения (без предварительного гидролиза).
Реакция образования азокрасителя . . . . . . . . . . . . . . . .
212 6.2.4. Ароматические аминокислоты и их производные . . . . . . . . . . . .
212
Реакции, основанные на кислотно-основных свойствах. . . . . .
212
Реакция диклофенака с кислотой . . . . . . . . . . . . . . . . .
213
Реакция на натрия пара-аминосалицилат с железа (III) хлоридом . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
213
Реакции солеобразования натрия диклофенака. . . . . . . . .
213
Реакции на первичную ароматическую аминогруппу . . . . . . .
213
Реакция диазотирования и азосочетания. . . . . . . . . . . . .
214
Сочетание с ароматическими аминами. . . . . . . . . . . . . .
214
Сочетание с фенолами . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
214
346
Оглавление
Реакции окисления . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
214
Реакции окисления анестезина и новокаина гидрохлорида . .
214
Реакции окисления натрия диклофенака . . . . . . . . . . . .
215
Реакция конденсации с формальдегидом . . . . . . . . . . . .
215
Реакция на сложноэфирную группу (гидроксамовая проба) . . .
215
Частные реакции . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
216
Йодоформная проба на остаток этилового спирта (реакция на анестезин) . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
216
Реакции натрия пара-аминосалицилата и натрия диклофенака . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
216 6.2.5. Арилалкиламины и их производные . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
216 6.2.5.1. Производные фенилалкиламинов, оксифенилалкиламинов. . .
216
Кислотно-основные свойства . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
217
Выделение органического основания из солей . . . . . . . . .
217
Реакция комплексообразования . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
217
Реакции окисления . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
218 6.2.5.2. Производные нитрофенилалкиламинов. Левомицетин. . . . . .
218
Реакции восстановления нитрогруппы, диазотирования и азосочетания . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
218
Реакция гидролитического расщепления натрия гидроксидом . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
218
Реакция комплексообразования с меди (II) сульфатом . . . .
219 6.2.6. Йодированные производные ароматических и арилалифатических аминокислот . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
219
Кислотно-основные свойства . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
219
Реакции выявления органически связанного йода . . . . . . .
219
Частные реакции . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
220
Реакция с нингидрином. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
220
Реакция с натрия нитритом . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
220 6.2.7. Бензолсульфониламиды и их производные . . . . . . . . . . . . . . . .
220
Физические, физико-химические свойства . . . . . . . . . . . . . . .
220
Общие химические свойства . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
221
Кислотно-основные свойства . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
221
Комплексообразование с солями тяжелых металлов . . . . . .
222
Гидролитическое расщепление . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
223
Гидролиз в кислой среде букарбана . . . . . . . . . . . . . . . .
223
Реакция образования ауринового красителя с динатриевой солью хромотроповой кислоты . . . . . . . . . . . . . . . . . .
224
Частные реакции. Производные сульфаниламида . . . . . . . . . . .
224
Реакция диазотирования и азосочетания . . . . . . . . . . . . . . .
224
Реакции окисления . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
225
Образование индофеноловых красителей . . . . . . . . . . . .
225
Пиролиз сульфаниламинов. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
225
Частные реакции (уросульфан, фталазол) . . . . . . . . . . . . . .
225 6.2.8. Схема анализа неизвестного лекарственного вещества из класса ароматических соединений . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
226
Физические свойства . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
226
Растворимость в воде . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
227
Химические свойства . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
227
Реакции, обусловленные основными свойствами. . . . . . . . . .
227
Кислотные свойства . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
227