Файл: МЕТОДИЧЕСКОЕ ПОСОБИЕ- Орг. химия-Часть 2.pdf

с сопряжёнными двойными связями (карбонильной и этиленовой) обычно называют α,β-ненасыщенными кислотами. Они резко отличаются по способам получения и свойствам от кислот с изолированными двойными связями.

Кпоследним относятся олеиновая, линолевая, линоленовая, арахидоновая кислоты, остатки которых входят в состав молекул жиров.

Кα,β–ненасыщенным кислотам, относятся акриловая и метакриловая кислоты.

Акриловая кислота – жидкость с резким запахом, tкип.= 140 °С. В промышленности получают из этилена или ацетилена

В промышленности в основном используются производные акриловой кислоты, прежде всего, сложные эфиры кислоты. Например, метиловый эфир – метилакрилат – легко полимеризуется и используется, поэтому в производстве органического стекла и других полимеров.

Акриловая кислота и соответствующий ей альдегид, акролеин, образующиеся в небольших количествах при длительном нагревании растительных масел (приготовление олифы, чипсов), оказывает негативное воздействие на живой организм.

Кротоновая кислота

Эта кислота существует в форме двух геометрических изомеров: цис-изомер называют изокротоновой, транс-изомер – кротоновой кислотой.

18

Кротоновая кислота является энергетически более устойчивой формой по сравнению с изокротоновой.

Из высших ненасыщенных кислот наибольшее значение имеет олеиновая кислота. Она также представлена цис- и транс-изомерами. Причём транс-форма, называемая эландиновой кислотой, на 32,2 кДж∙моль-1 устойчивее цис-олеиновой кислоты.

Щелочные соли олеиновой кислоты являются мылами и используются в технике, остатки цис-олеиновой кислоты входят в состав молекул жиров.

5.1.3 Двухосновные насыщенные кислоты

Примерами предельных двухосновных кислот могут служить:

Кислоты этого ряда являются кристаллическими веществами, хорошо растворимыми в воде. Также как и в ряду одноосновных кислот, температуры плавления двухосновных кислот с чётным числом углеродных атомов выше температур плавления. соседних гомологов с нечётным числом углеродов.

Константа диссоциации первого карбоксила из-за мощного взаимного влияния карбоксильных групп выше, чем у одноосновных кислот.

19

В то же время константа диссоциации второго карбоксила ниже, чем у монокарбоновых кислот, вследствие большого (+2) отрицательного заряда иона, удерживающего протон.

Двухосновные кислоты имеют те же химические свойства, что и монокарбоновые, только в реакции могут вступать два карбоксила. Вместе с тем присутствие в молекуле сразу двух карбоксилов обуславливает и некоторые особенности в их химическом поведении.

Например, щавелевая и малоновая кислоты при нагревании выше температуры плавления разлагаются с отщеплением в виде диоксида углерода одного карбоксила

Янтарная и глутаровая кислоты способны к внутримолекулярному отщеплению воды при нагревании. В результате получаются внутренние ангидриды

При пиролизе кальциевых солей адипиновой кислоты и некоторых её гомологов происходит образование циклических кетонов.

20

циклопентанон

Щавелевая кислота весьма распространена в природе: кислая калиевая соль её НООС – СООК находится в щавеле, кислице, щавеле- во-кислый или оксалат кальция – во многих растениях.

В технике щавелевую кислоту получают окислением древесных опилок кислородом воздуха при нагревании их с расплавом КОН или при быстром нагревании до температуры 400 °С калиевой или натриевой соли муравьиной кислоты.

Щавелевая кислота легко окисляется до СО2 и Н2О и при быстром нагревании разлагается

Она является очень сильной кислотой. Константа диссоциации её примерно в 2000 раз выше, чем у уксусной кислоты.

Щавелевая кислота используется в ситцепечатании, кожевенной и пищевой промышленности и во многих других отраслях народного хозяйства.

Малоновая кислота

Вследствие влияния двух карбоксилов водороды метиленовой группы малоновой кислоты активируются и легко замещаются.

H

O O

HO C CC OH

H

В лабораториях очень широко практикуется синтез одно- и двухосновных кислот через эфиры малоновой кислоты.

21