ВУЗ: Не указан

Категория: Не указан

Дисциплина: Не указана

Добавлен: 06.10.2025

Просмотров: 483

Скачиваний: 0

ВНИМАНИЕ! Если данный файл нарушает Ваши авторские права, то обязательно сообщите нам.

1

2

3

4

5

6

7

83

Fe"+

0,10

КМпО4

0,03

C(H2S04)=1

В исходный раствор

моль!л

~обавлено ТiЭ+

С'(ТiЭ+)= CO(Fe2+)

84

Fe"'+

0,025

КМпО4

0,005

C(HZS04)=O,25

В исходный раствор

моль!л

добавлено Sn2+

CO(Sn2+)= CO(Fe2+}

85

Fe"+

0,05

K2Cr2Or

0,01

C(H2S04)=O,1

CU (H2SO.)=1 МОЛЬ!Л

молы/л

86

Fe"+

0,10

K2Cr207

0,02

C(HCI)-1 молыл

В исходный раствор

добавлена НэРО4

сО(нэро.)= О 5 МОЛЬ!Л

87

K2Crz07

0,02

Sn"·

0,05

C(HCI)=O,2 моль!л

C(HCI)=1 молыл

88

K2Cr2Or

0,02

Fe"'+

0,10

рН=1

рН=О

89

K2Cr2Or

0,02

Fe"+

0,10

рН=О

В исходный раствор

добавлен F

CO(F)= 1 моль!л

90

As02-

0,03

12

0,03

рН=8

В исходный раствор

добавлен Г

сО(Г)= 4 МОЛЬ!Л

91

12

0,02

Nа2S20э

0,02

рН=8

рН=3

92

Fe"'+

0,05

Ce(IV)

0,02

C(H2S04)=1

В исходный раствор

моль!л

добавлен F

CO(F)= 1 моль!л

40

www.mitht.ru/e-library


5. ОБРАБОТКА И ПРЕДСТАВЛЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ ХИМИЧЕСКОГО АНА­

ЛИЗА

5.1. РЕШЕНИЕ ТИПОВЫХ ЗАДАЧ

Пример 5.1.

При выполнении анализа раствора, содержащего Fе(П) были получены следующие результаты параллельных определений ионов железа (мг/л):

45,б: 44,б; 45,1; 45,0; 45,8.

Обработать результаты анализа. Привести полную запись результата ана­ лиза, оценить абсолютную и относительную погрешности анализа.

Решение.

Отметим, что по условию задания воспроизводимость методики анализа не

указана. Этот случай часто встречается в аналитической практике для вновь раз­

рабатываемых методик анализа.

Перед обработкой результатов анализа оценим наличие грубых ошибок по

а-критерию. Располагаем экспериментальные данные в порядке возрастания ве­

личин:

44,б; 45,0; 45,1; 45,б; 45,8.

Сомнительным является результат 44,б. Рассчитываем экспериментальный критерий для этого значения:

_ 'Х2 -хll

Аэкcrt -

ХМАКС. - Хмин.

а

= 144,5 - 45,0\ = 0,5 = 039

эксп.

45,8 - 44,б 1,3 '

Отабn.(Р=О,95;п=5) = 0,56. Поскольку o,occn. < Отабn., то значение 44,б не явля­

ется грубой ошибкой. Все данные можно обрабатывать. Вычисляем выборочное

среднее:

-

44,5 + 45.0 + 45,1 + 45,б+ 45,8

452

I

Х =

5

= ,

м~л

Находим стандартное отклонение единичного результата:

S =

I(xi - х)2

.:::i='-.1

_

п-1

Находим доверительный интервал среднего, принимая tp.~P=O,95 и f=n-

1=4)=2,78:

-

t·S

lix = ±

P.Jn . После подстановки численных значений, получим:

-

2,78·0,50

'" 0,58 .., 0,6

мг / л.

lix = ±

.J5

Результат анализа следует представить в виде:

CFe = (45,2 ± 0,6) мг/л (Р=О,95; п=5)

Погрешность анализа:

liCll.= 0,6 мг/л liCII. =

0,6

·102",13%

45,2

'

41

www.mitht.ru/e-library


Пример5.2.

При использовании методики анализа с s,. =0,006 получены следующие ре­

зультаты определения углерода в чуryне (%): 2,14; 2,10; 2,12; 2,20; 2,13; 2,10.

Провести обработку результатов анализа. Оценить погрешности анализа.

Решение.

Проверим наличие грубых ошибок в исходных (первичных) данных по о­

критерию (см. пример 5.1.). Наибольшее сомнение вызывает результат 2,20.

Q = 12.20-2.141

0,6 = 060

..'" 2.20-2.10

0,10 '

Сравним с Qтaбn.(Р=О,95; п=6)=О,51. Поскольку Q:жcn. > Qтабn., то значение 2,20 является грубой ошибкой (промахом) и это значение из обработки необхо­ димо исключить. Следовательно, необходимо обрабатывать пять парамельных

результатов анализа (п=5). Вычисляем х и 5Э«СП.

х =2,12%

и 5..cn• =0,018%.

Вычисляем 5"",. = 5,'х =0,006'2,12= 0,013%

52

х2

Сравниваем

';"".с критерием

-

5...

f

S~ _ (0,018)2 _

.

х2 _ 9.49 _

2

_

-

9 .

Поскольку

S~.

- (0,013)2 -1,92,

Т-4-2,4, т.К. Хта6.

-9,49

(при р-о,

5, f=4).

выполняется неравенство

- = 2·5

уравнению: ~X ± гnаж.

52 х.2

';'"<- , рассчитываем доверительный интервал по

50>{. f

После подстановки численных значений, получим:

~X = ± 2'~13= ± 0,01%

Результат анализа следует представить в виде:

фс = (2,12 ± 0,01) % (Р=О,95; п=5).

Погрешность анализа -

абсолютная и относительная соответственно равна:

~C1I= 0,01% ~CII. = 0,01.102 .. 05%

r

2.12

'

Пример5.3.

При выполнении анализа раствора, содержащего карбонат натрия были получены следующие результаты параллельных определений ТNа2СОЭ, мг/мл:

50,0; 50,8; 51,2; 51,0; 50,9.

Обработать результаты анализа, привести их полную запись. Оценить пра­ вильность результата анализа, если действительное значение ТNa2СОЭ=5О,7 мг/мл.

Решение.

Оценим наличие промах08 по Q-критерию (см. пример 5.1.). Сомнительным

является результат 50,0 мг/мл. Рассчитываем QOICCП.

Q

= 150,0 - 50,8j

0,8 = 067

ха1

51,2 - 50,0

1,2 ,

Qтабn.(Р=О,90; п=5)=О,64. Поскольку o.кc:n. > Qтaбn., то значение 50,0 является грубой ошибкой (промахом) и это значение из обработки необходимо исключить.

Вычисляем х и 5""",.

42

www.mitht.ru/e-library


х = 51,0 мг/мл и 5••сп. = 0,17 мг/мл.

Оценим доверительный интервал при t(P=0.95; п=4)=3,18 (см. пример 5.1.):

- 3,18·0,17

дх=± г4 =О,3мг/мл.

Полная запись результата анализа:

ТNа2СОЭ= (51,0 ± 0,3) мг/мл (Р=О,95; п=4) Оценим правильность анализа, вычисляя t :жcn.:

tэкcn. = 'х-ХДЕйствl. ·..сп. После подстановки численных значений, получим:

Sэкcn.

t

='50,7-51,O\ ..J4 = 823

tТдБЛ. (Р=О,95 и п=4)=3,18

""'"

0,17

'

Поскольку tэксп. > tТдБЛ., результат анализа содержит систематическую по­

греwность. Вычислим абсолютную и систематическую погреwность:

,СИСТ.~ '-х-х

l'

.СИСТ._IX-ХДЕйств.l.

или в

1.>

ДЕЙСТВ.'

"',

-

,

Хдейств.

01 ,сиеТ. _ Гх-ХДЕйСТв.1102

10 1.>,

-

хДЕйств

(\rw:r. =51,0-50,7 = 0.3 МГ/МЛ д""r:r.:; 0,3 .102 =06%

'50,7 '

Пример 5.4.

При выполнении анализа раствора Cu2+с использованием двух разных ме­

тодик были получены следующие результаты OOCu2+,%:

1 метод - 18,7;

18,5;

18,9;

18,7;

19,0

2 метод -17,8;

18,3;

18,5;

18,7;

18,6

Значимо ли расхождение

между результатами анапиза, полученными по

различным методикам? Провести обработку результатов единичных определений

и привести полную запись результатов анализа.

Решение.

Оценим наличие промахов по а-критерию (см. пример 5.1.). Очевидно, что

в первом методе нет результатов, которые являются сомнительными. Во втором

методе вызывает сомнение результат 17,8 %.

А""'" = 117,8 -18,31 = 0,5 :; 0,56 18,7 -17,8 0,9

Отабп.(Р=0,90; п=5)=0,64. Поскольку о..cn. < Отабп., то результат 17,8 % не яв-

ляется промахом.

Находим tIJ и s..cn. для каждой выборки:

tiJ 1 = 18,8 %; S3ktn. 1 =0,19 % (iJ2 = 18,4 %; S.кcn.2 =0,36 %

Оценим доверительный интервал (см. пример 5.1.): tтаб.(Р=0.95: п=5)=2,78:

.-

_+2.78.0,19

0""1

1.>11),-

J5

- ,L~

А -

_ + 2,78·0,36_ 0401

1..>0>2

- -

J5 -

- , 10

Полная запись результатов анализа:

1 метод 001= (18,8 ± 0,2)% (Р=0,95; п=5) 2 метод 0>2= (18,4 ± 0,4)% (Р=О,95; п=5)

43

www.mitht.ru/e-library