ВУЗ: Не указан
Категория: Не указан
Дисциплина: Не указана
Добавлен: 06.10.2025
Просмотров: 483
Скачиваний: 0
1 |
2 |
3 |
4 |
5 |
6 |
7 |
83 |
Fe"+ |
0,10 |
КМпО4 |
0,03 |
C(H2S04)=1 |
В исходный раствор |
моль!л |
~обавлено ТiЭ+ |
|||||
С'(ТiЭ+)= CO(Fe2+) |
||||||
84 |
Fe"'+ |
0,025 |
КМпО4 |
0,005 |
C(HZS04)=O,25 |
В исходный раствор |
моль!л |
добавлено Sn2+ |
|||||
CO(Sn2+)= CO(Fe2+} |
||||||
85 |
Fe"+ |
0,05 |
K2Cr2Or |
0,01 |
C(H2S04)=O,1 |
CU (H2SO.)=1 МОЛЬ!Л |
молы/л |
||||||
86 |
Fe"+ |
0,10 |
K2Cr207 |
0,02 |
C(HCI)-1 молыл |
В исходный раствор |
добавлена НэРО4 |
||||||
сО(нэро.)= О 5 МОЛЬ!Л |
||||||
87 |
K2Crz07 |
0,02 |
Sn"· |
0,05 |
C(HCI)=O,2 моль!л |
C(HCI)=1 молыл |
88 |
K2Cr2Or |
0,02 |
Fe"'+ |
0,10 |
рН=1 |
рН=О |
89 |
K2Cr2Or |
0,02 |
Fe"+ |
0,10 |
рН=О |
В исходный раствор |
добавлен F |
||||||
CO(F)= 1 моль!л |
||||||
90 |
As02- |
0,03 |
12 |
0,03 |
рН=8 |
В исходный раствор |
добавлен Г |
||||||
сО(Г)= 4 МОЛЬ!Л |
||||||
91 |
12 |
0,02 |
Nа2S20э |
0,02 |
рН=8 |
рН=3 |
92 |
Fe"'+ |
0,05 |
Ce(IV) |
0,02 |
C(H2S04)=1 |
В исходный раствор |
моль!л |
добавлен F |
|||||
CO(F)= 1 моль!л |
40
www.mitht.ru/e-library
5. ОБРАБОТКА И ПРЕДСТАВЛЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ ХИМИЧЕСКОГО АНА
ЛИЗА
5.1. РЕШЕНИЕ ТИПОВЫХ ЗАДАЧ
Пример 5.1.
При выполнении анализа раствора, содержащего Fе(П) были получены следующие результаты параллельных определений ионов железа (мг/л):
45,б: 44,б; 45,1; 45,0; 45,8.
Обработать результаты анализа. Привести полную запись результата ана лиза, оценить абсолютную и относительную погрешности анализа.
Решение.
Отметим, что по условию задания воспроизводимость методики анализа не
указана. Этот случай часто встречается в аналитической практике для вновь раз
рабатываемых методик анализа.
Перед обработкой результатов анализа оценим наличие грубых ошибок по
а-критерию. Располагаем экспериментальные данные в порядке возрастания ве
личин:
44,б; 45,0; 45,1; 45,б; 45,8.
Сомнительным является результат 44,б. Рассчитываем экспериментальный критерий для этого значения:
_ 'Х2 -хll |
|
Аэкcrt - |
ХМАКС. - Хмин. |
а |
= 144,5 - 45,0\ = 0,5 = 039 |
эксп. |
45,8 - 44,б 1,3 ' |
Отабn.(Р=О,95;п=5) = 0,56. Поскольку o,occn. < Отабn., то значение 44,б не явля
ется грубой ошибкой. Все данные можно обрабатывать. Вычисляем выборочное
среднее: |
|||
- |
44,5 + 45.0 + 45,1 + 45,б+ 45,8 |
452 |
I |
Х = |
5 |
= , |
м~л |
Находим стандартное отклонение единичного результата:
S = |
I(xi - х)2 |
|
.:::i='-.1 |
_ |
|
п-1
Находим доверительный интервал среднего, принимая tp.~P=O,95 и f=n-
1=4)=2,78: |
|||
- |
t·S |
||
lix = ± |
P.Jn . После подстановки численных значений, получим: |
||
- |
2,78·0,50 |
'" 0,58 .., 0,6 |
мг / л. |
lix = ± |
.J5 |
||
Результат анализа следует представить в виде:
CFe = (45,2 ± 0,6) мг/л (Р=О,95; п=5)
Погрешность анализа:
liCll.= 0,6 мг/л liCII. = |
0,6 |
·102",13% |
• |
45,2 |
' |
41 |
www.mitht.ru/e-library
Пример5.2.
При использовании методики анализа с s,. =0,006 получены следующие ре
зультаты определения углерода в чуryне (%): 2,14; 2,10; 2,12; 2,20; 2,13; 2,10.
Провести обработку результатов анализа. Оценить погрешности анализа.
Решение.
Проверим наличие грубых ошибок в исходных (первичных) данных по о
критерию (см. пример 5.1.). Наибольшее сомнение вызывает результат 2,20.
Q = 12.20-2.141 |
0,6 = 060 |
..'" 2.20-2.10 |
0,10 ' |
Сравним с Qтaбn.(Р=О,95; п=6)=О,51. Поскольку Q:жcn. > Qтабn., то значение 2,20 является грубой ошибкой (промахом) и это значение из обработки необхо димо исключить. Следовательно, необходимо обрабатывать пять парамельных
результатов анализа (п=5). Вычисляем х и 5Э«СП.
х =2,12% |
и 5..cn• =0,018%. |
|||||||
Вычисляем 5"",. = 5,'х =0,006'2,12= 0,013% |
||||||||
52 |
х2 |
|||||||
Сравниваем |
';"".с критерием |
- |
||||||
5... |
f |
|||||||
S~ _ (0,018)2 _ |
. |
х2 _ 9.49 _ |
2 |
_ |
- |
9 . |
Поскольку |
|
S~. |
- (0,013)2 -1,92, |
Т-4-2,4, т.К. Хта6. |
-9,49 |
(при р-о, |
5, f=4). |
|||
выполняется неравенство
- = 2·5
уравнению: ~X ± гnаж.
52 х.2
';'"<- , рассчитываем доверительный интервал по
50>{. f
После подстановки численных значений, получим:
~X = ± 2'~13= ± 0,01%
Результат анализа следует представить в виде:
фс = (2,12 ± 0,01) % (Р=О,95; п=5).
Погрешность анализа - |
абсолютная и относительная соответственно равна: |
|
~C1I= 0,01% ~CII. = 0,01.102 .. 05% |
||
r |
2.12 |
' |
Пример5.3.
При выполнении анализа раствора, содержащего карбонат натрия были получены следующие результаты параллельных определений ТNа2СОЭ, мг/мл:
50,0; 50,8; 51,2; 51,0; 50,9.
Обработать результаты анализа, привести их полную запись. Оценить пра вильность результата анализа, если действительное значение ТNa2СОЭ=5О,7 мг/мл.
Решение.
Оценим наличие промах08 по Q-критерию (см. пример 5.1.). Сомнительным
является результат 50,0 мг/мл. Рассчитываем QOICCП.
Q |
= 150,0 - 50,8j |
0,8 = 067 |
ха1 |
51,2 - 50,0 |
1,2 , |
Qтабn.(Р=О,90; п=5)=О,64. Поскольку o.кc:n. > Qтaбn., то значение 50,0 является грубой ошибкой (промахом) и это значение из обработки необходимо исключить.
Вычисляем х и 5""",.
42
www.mitht.ru/e-library
х = 51,0 мг/мл и 5••сп. = 0,17 мг/мл.
Оценим доверительный интервал при t(P=0.95; п=4)=3,18 (см. пример 5.1.):
- 3,18·0,17
дх=± г4 =О,3мг/мл.
Полная запись результата анализа:
ТNа2СОЭ= (51,0 ± 0,3) мг/мл (Р=О,95; п=4) Оценим правильность анализа, вычисляя t :жcn.:
tэкcn. = 'х-ХДЕйствl. ·..сп. После подстановки численных значений, получим:
Sэкcn.
t |
='50,7-51,O\ ..J4 = 823 |
tТдБЛ. (Р=О,95 и п=4)=3,18 |
||
""'" |
0,17 |
' |
||
Поскольку tэксп. > tТдБЛ., результат анализа содержит систематическую по
греwность. Вычислим абсолютную и систематическую погреwность:
,СИСТ.~ '-х-х |
l' |
.СИСТ._IX-ХДЕйств.l. |
или в |
||
1.> |
ДЕЙСТВ.' |
"', |
- |
, |
|
Хдейств.
01 ,сиеТ. _ Гх-ХДЕйСТв.1102
10 1.>, |
- |
• |
хДЕйств |
(\rw:r. =51,0-50,7 = 0.3 МГ/МЛ д""r:r.:; 0,3 .102 =06%
'50,7 '
Пример 5.4.
При выполнении анализа раствора Cu2+с использованием двух разных ме
тодик были получены следующие результаты OOCu2+,%:
1 метод - 18,7; |
18,5; |
18,9; |
18,7; |
19,0 |
2 метод -17,8; |
18,3; |
18,5; |
18,7; |
18,6 |
Значимо ли расхождение |
между результатами анапиза, полученными по |
|||
различным методикам? Провести обработку результатов единичных определений
и привести полную запись результатов анализа.
Решение.
Оценим наличие промахов по а-критерию (см. пример 5.1.). Очевидно, что
в первом методе нет результатов, которые являются сомнительными. Во втором
методе вызывает сомнение результат 17,8 %.
А""'" = 117,8 -18,31 = 0,5 :; 0,56 18,7 -17,8 0,9
Отабп.(Р=0,90; п=5)=0,64. Поскольку о..cn. < Отабп., то результат 17,8 % не яв-
ляется промахом.
Находим tIJ и s..cn. для каждой выборки:
tiJ 1 = 18,8 %; S3ktn. 1 =0,19 % (iJ2 = 18,4 %; S.кcn.2 =0,36 %
Оценим доверительный интервал (см. пример 5.1.): tтаб.(Р=0.95: п=5)=2,78:
.- |
_+2.78.0,19 |
0""1 |
|
1.>11),- |
J5 |
- ,L~ |
|
А - |
_ + 2,78·0,36_ 0401 |
||
1..>0>2 |
- - |
J5 - |
- , 10 |
Полная запись результатов анализа:
1 метод 001= (18,8 ± 0,2)% (Р=0,95; п=5) 2 метод 0>2= (18,4 ± 0,4)% (Р=О,95; п=5)
43
www.mitht.ru/e-library