ВУЗ: Не указан

Категория: Не указан

Дисциплина: Не указана

Добавлен: 03.11.2019

Просмотров: 7124

Скачиваний: 16

ВНИМАНИЕ! Если данный файл нарушает Ваши авторские права, то обязательно сообщите нам.
background image

 

196

естественного

 

света

падая

 

под

 

определённым

 

углом

 

на

 

данный

 

кристалл

расщепляется

 

на

 

два

 

луча

обыкновенный

  (

его

 

плоскость

 

поляризации

 

перпендикулярна

 

плоскости

 

падения

и

 

необыкновенный

 (

его

 

плоскость

 

поляризации

 

лежит

 

в

 

плоскости

 

падения

), 

движущиеся

 

с

 

разными

 

скоростями

Ось

 

кристалла

вдоль

 

которой

 

не

 

наблюдается

 

двойного

 

лучепреломления

называется

 

оптической

 

осью

 

кристалла

Из

 

данных

 

кристаллов

 

изготавливаются

 

т

.

н

поляризационные

 

призмы

которые

 

позволяют

 

выделять

 

только

 

один

 

из

 

лучей

  (

например

призма

 

Николя

).  

В

Явление

 

дихроизма

 

поглощения

Это

 

явление

 

состоит

 

в

 

том

что

 

некоторые

 

вещества

 

обладают

 

разными

 

показателями

 

поглощения

 

для

 

обыкновенного

 

и

 

необыкновенного

 

лучей

 

(

например

турмалин

герапатит

). 

Следовательно

при

 

прохождении

 

обыкновенного

 

и

 

необыкновенного

 

лучей

 

через

 

этот

 

кристалл

 

обыкновенный

 

луч

 

будет

 

испытывать

 

сильное

 

поглощение

и

 

при

 

некоторой

 

толщине

 

кристалла

 

обыкновенный

 

луч

 

практически

 

полностью

 

будет

 

поглощаться

выходящий

 

свет

 

при

 

этом

 

будет

 

почти

 

полностью

 

поляризованным

Такие

 

кристаллы

 

наносят

 

н

 

целлулоидную

 

или

 

стеклянную

 

подложку

и

 

получают

 

поляризаторы

называемые

 

поляроидами

 

Проекция

 

вектора

 

напряженности

 

электрического

 

поля

 

в

 

э

/

м

 

волне

 

на

 

плоскость

 

наблюдения

  (

плоскость

перпендикулярную

 

лучу

может

 

описывать

 

разные

 

кривые

В

 

зависимости

 

от

 

типа

 

кривых

 

выделяют

 

разные

 

виды

 

поляризации

а

эллиптическая

 

поляризация

 (

правая

 

и

 

левая

); 

б

круговая

 (

циркулярная

) (

правая

 

и

 

левая

); 

в

линейная

 (

плоская

). 

 


background image

 

197

 

ПОГЛОЩЕНИЕ

 

И

 

РАССЕЯНИЕ

 

СВЕТА

ЛЮМИНЕСЦЕНЦИЯ

 

 

1. 

Структура

 

энергетических

 

уровней

 

атомов

 

и

 

молекул

 

До

 

работ

 

Н

Бора

 

наука

 

не

 

могла

 

объяснить

 

происхождение

 

линейчатых

 

спектров

 

атомов

 

и

 

молекул

так

 

как

согласно

 

классической

 

электродинамике

спектр

 

любого

 

атома

 

или

 

молекулы

 

должен

 

быть

 

непрерывным

Бор

используя

 

представление

 

о

 

квантовой

 

природе

 

света

  (

Планк

), 

и

 

представление

 

о

 

планетарной

 

модели

 

атома

  (

Резерфорд

), 

смог

 

объяснить

 

наличие

 

линейчатого

 

спектра

 

атома

 

водорода

Для

 

этого

 

он

 

постулировал

 

следующие

 

положения

 
1.

 

Атомная

 

система

 

может

 

находиться

 

только

 

в

 

определённых

 

энергетических

 

состояниях

 

с

 

энергией

 

1

E

2

E

3

E

…, 

n

E

в

 

которых

 

она

 

не

 

поглощает

 

и

 

не

 

излучает

 

энергию

эти

 

состояния

 

называются

 

стационарными

2.

 

Переход

 

из

 

одного

 

состояние

 

в

 

другое

 

возможен

 

только

 

при

 

поглощении

 

или

 

излучении

 

кванта

 

энергии

равному

 

разности

 

энергий

 

двух

 

состояний

1

2

E

E

h

где

 

h

 – 

постоянная

 

Планка

 – 

частоты

 

кванта

 

излучения

3.

 

В

 

стационарных

 

состояниях

 

момент

 

импульса

 

электрона

 

принимает

 

значения

 

кратные

 

величине

 

)

2

/(

h

)

2

/(

nh

n

mVr

где

 

m

V

r

n

 – 

масса

скорость

радиус

 

и

 

номер

 

орбиты

 

электрона

 

Теория

 

Бора

 

позволила

 

объяснить

 

наличие

 

линейчатого

 

спектра

 

у

 

атома

 

водорода

 

и

 

водородоподобных

 

атомов

  (

т

.

е

с

 

одним

 

электроном

 

на

 

орбите

), 

как

 

следствие

 

дискретной

 

структуры

 

их

 

энергетических

 

уровней

На

 

основе

 

теории

 

Бора

 

была

 

развита

 

впоследствии

 

квантовая

 

механика

которая

 

смогла

 

описать

 

структуру

 

энергетических

 

уровней

 

сложных

  (

т

.

е

содержащих

 

более

 

одного

 

электрона

 

на

 

орбите

атомов

Согласно

 

квантовой

 

механике

структура

 

энергетических

 

уровней

 


background image

 

198

сложного

 

атома

 

зависит

 

от

 

четырех

 

целых

 

чисел

определяющих

 

состояние

 

электрона

 

в

 

атоме

 
1.

 

Главного

 

квантового

 

числа

 

n

определяющего

 

энергию

 

электрона

 

,...

2

,

1

n

 

2.

 

Орбитального

 

квантового

 

числа

 

l

определяющего

 

момент

 

импульса

 

электрона

 

)

1

(

l

l

p

 

и

 

форму

 

его

 

орбиты

1

,...,

2

,

1

,

0

n

l

3.

 

Магнитного

 

квантового

 

числа

 

m

определяющего

 

проекцию

 

момента

 

импульса

 

электрона

 

на

 

некоторое

 

направление

 OZ 

внешнего

 

поля

  (

т

.

е

ориентацию

 

орбиты

 

электрона

m

p

z

l

l

m

,...,

0

,...,

4.

 

Спинового

 

квантового

 

числа

 

s

m

определяющего

 

проекцию

 

спина

 

электрона

 

на

 

некоторое

 

направление

2

/

1

s

m

 

При

 

отсутствии

 

внешних

 

электрических

 

и

 

магнитных

 

полей

 

энергетическое

 

состояние

 

электрона

 

определяется

 

числами

 

n

 

и

 

l

Из

-

за

 

этого

 

структура

 

энергетических

 

уровней

 

сложного

 

атома

значительно

 

сложнее

чем

 

у

 

водородоподобного

Так

при

 

1

n

0

l

 – 

один

 

уровень

 

1s

2

n

1

,

0

l

 – 

уже

 

два

 

уровня

  (

вместо

 

одного

 

у

 

водородоподобного

 

атома

2s

 

и

 

2p

 

т

.

д

., 

причем

 

без

 

учета

 

магнитного

 

и

 

спинового

 

квантовых

 

чисел

В

 

сложных

 

атомах

 

оптические

 

спектры

 

определяются

 

возможными

 

переходами

 

внешних

 

валентных

 

электронов

при

 

которых

 

выполняются

 

условия

 

1

l

0

S

 (

так

 

называемые

 

правила

 

отбора

). 

Кроме

 

того

в

 

электрических

 

и

 

магнитных

 

полях

 

происходит

 

расщепление

 

энергетических

 

уровней

 

на

 

дополнительные

 

подуровни

  (

эффект

 

Штарка

эффект

 

Зеебека

 

и

 

др

.), 

кроме

 

того

 

энергетические

 

уровни

 

могут

 

расщепляться

 

из

-

за

 

взаимодействия

 

электронов

 

между

 

собой

 

и

 

с

 

ядром

  (

тонкая

 

и

 

сверхтонкая

 

структуры

). 

 

Значительно

 

сложнее

 

энергетическая

 

структура

 

молекул

В

 

молекулах

 

кроме

 

энергии

 

движения

 

электронов

 

вокруг

 

ядер

 (

эл

E

присутствуют

 

энергия

 

колебаний

 

электронов

 

около

 

положения

 

равновесия

  (

кол

E

и

 

энергия

 

вращения

 

молекулы

 

как

 

целого

 


background image

 

199

вокруг

 

центра

 

масс

  (

вр

E

), 

которые

 

также

 

квантованы

Тогда

 

полная

 

энергия

 

молекулы

 

будет

 

равна

 

сумме

 

всех

 

энергий

вр

кол

эл

E

E

E

E

При

 

этом

 

вр

кол

эл

E

E

E





 

и

 

вр

кол

эл

E

E

E





Энергия

 

электронного

 

движения

 

зависит

 

от

 

чисел

 

n

 

и

 

l

колебательного

 

и

 

вращательного

 – 

от

 

квантовых

 

чисел

 

V

и

 

j

 

соответственно

У

 

каждого

 

электронного

 

состояния

 

появляются

 

колебательные

  (

,...

2

,

1

V

), 

а

 

между

 

ними

 

ещё

 

и

 

вращательные

 

,...

2

,

1

j

 

подуровни

 

2. 

Поглощение

 

света

Закон

 

Бугера

-

Ламберта

-

Бера

Колориметрия

 

Свет

проходя

 

через

 

жидкость

ослабляется

 

в

 

результате

 

двух

 

процессов

поглощения

 

и

 

рассеяния

 

частичками

 

среды

Рассеянный

 

свет

 

возникает

 

не

 

только

 

в

 

результате

 

вторичного

 

излучения

 

возбуждёнными

 

атомами

 

или

 

молекулами

но

 

и

 

при

 

прохождении

 

света

 

через

 

оптически

 

неоднородную

 

среду

Особенно

 

интенсивное

 

поглощение

 

света

 

наблюдается

 

в

 

окрашенных

 

средах

по

 

интенсивности

 

их

 

окраски

 

можно

 

судить

 

о

 

концентрации

 

красящего

 

вещества

Закон

 

изменения

 

интенсивности

 

света

 

I

 

от

 

глубины

 

его

 

проникновения

 

l

 

в

 

данную

 

среду

 

известен

 

под

 

названием

 

закона

 

Бугера

-

Ламберта

I=I

0

·e

-kl

где

 

I

0

 – 

интенсивность

 

света

входящего

 

в

 

вещество

е

– 

основание

 

натурального

 

логарифма

k

 – 

коэффициент

 

поглощения

Бер

 

установил

что

 

для

 

слабых

 

растворов

 

прямо

 

пропорционален

 

концентрации

 C, 

т

.

е

k=

·C.

 

Часто

 

экспоненциальную

 

зависимость

 

представляют

 

в

 

виде

 

I=I

0

·10e

-



C

l

причем

 

 

и

 

 

связаны

 

соотношением

 



·lge=0.4343

Отношение

 

0

I

I

 

называют

 

коэффициентом

 

пропускания

а

 

величину

 

1

lg

lg

0

I

I

D

 

 

оптической

 

плотностью

В

 

соответствии

 

с

 

приведенной

 

выше

 

формулой

 

оптическая

 

плотность

 

раствора

 

D=



C

l


background image

 

200

Зависимость

 

поглощения

 

или

 

рассеяния

 

света

 

от

 

концентрации

 

раствора

 

может

 

быть

 

использована

 

для

 

экспериментального

 

определения

 

её

 

значения

Приборы

предназначенные

 

для

 

этих

 

целей

называют

 

колориметрами

 

и

 

нефелометрами

 

3. 

Эмиссионный

 

и

 

абсорбционный

 

спектральный

 

анализ

его

 

медицинское

 

применение

 

Эмиссионный

 

спектральный

 

анализ

  (

анализ

 

спектра

 

испускания

и

 

абсорбционный

 

спектральный

 

анализ

 

(

анализ

 

спектра

 

поглощения

широко

 

используются

 

в

 

лабораторной

 

практике

Выделяют

 

следующие

 

виды

 

спектров

По

 

спектральному

 

диапазону

 – 

радио

-, 

 – 

ИК

-, 

 – 

видимого

 

излучения

-, 

 – 

УФ

-, 

 – 

рентгеновская

 

спектроскопия

По

 

типу

 

источника

 

излучения

 – 

атомная

-, 

 – 

молекулярная

 

спектроскопия

 – 

спектроскопия

 

кристаллов

Атомный

 

спектральный

 

анализ

 

используется

 

для

 

определения

 

количественного

 

и

 

качественного

 

элементного

 

состава

 

вещества

По

 

интенсивности

 

спектральных

 

линий

 

определяют

 

концентрации

 

поглощающих

 

или

 

излучающих

 

частиц

определяют

 

концентрации

 

примесей

 

в

 

веществе

 

вплоть

 

10

-5

 – 10

-6

%. 

По

 

характеру

 

расщепления

 

спектральных

 

линий

 

можно

 

судить

 

о

 

воздействии

 

на

 

атом

 

внешних

 

электрических

 

и

 

магнитных

 

полей

о

 

взаимодействии

 

электронов

 

между

 

собой

 

и

 

с

 

ядром

По

 

эффекту

 

Доплера

 

можно

 

определять

 

скорости

 

движения

 

атомов

Кроме

 

того

можно

 

определять

 

условия

при

 

которых

 

находятся

 

атомы

температуру

давление

фазу

 

и

 

т

.

д

Используется

 

атомный

 

спектральный

 

анализ

 

в

 

лабораторной

 

практике

в

 

судмедэкспертизе

в

 

фармацевтике

 

и

 

санитарии