Файл: Методическое пособие По рабочей профессии Аппаратчик химводоочистки.docx
ВУЗ: Не указан
Категория: Не указан
Дисциплина: Не указана
Добавлен: 04.12.2023
Просмотров: 2015
Скачиваний: 103
ВНИМАНИЕ! Если данный файл нарушает Ваши авторские права, то обязательно сообщите нам.
СОДЕРЖАНИЕ
Умягчение воды катионированием.
Умягчение воды катионированием - фильтрование воды через гранулированный катеонит, представляющий собой полимерную нерастворимую в воде кислоту, способную вступать в ионный обмен с растворенными в воде солями кальция и магния, сорбируя их ионы из раствора и отдавая в раствор эквивалентное количество катионов, которыми катионит насыщается при регенерации.
Умягчение воды катионированием осуществляется главным образом с применением Na-, H- и NHU- форм катионитов. Освоение технологии началось с использования в качестве катионитов неорганических ионообменных материалов — минеральных природных (глауконит) и синтетических алюмосиликатов — пермутитов.
В дальнейшем для практических целей стали использовать также природные органических вещества: гумус, торф, уголь. В настоящее время в нашей стране применяют в основном сульфокатиониты (сульфоуголь, катиониты КУ-2-8, КУ-1 и КУ-23), а также карбоксильные катиониты, которые пригодны для умягчения воды с высоким содержанием солей (вплоть до морской).
Сульфокатиониты содержат способные к обмену катионов активные сульфогруппы, карбоксильные катиониты — активные карбоксильные группы. Степень ионизации активных групп, обусловленная их химической природой, определяет возможный режим эксплуатации катионов. Сильноионизованные катиониты (сильнокислотные), например, сульфокатиониты, способны к обмену в годных растворах с широким интервалом значений рН. Слабоионизованные катиониты (слабокислотные), например, карбоксильные, могут обменивать ионы водорода на металл только в щелочных и лишь отчасти нейтральных растворах. Число активных ионогениых групп в единице массы (объема) катионита определяет его обменную емкость.
По окончании регенерации слой катионита промывают осветленной водой для удаления остатков продуктов регенерации, после чего начинают новый цикл умягчения. Na- катионирование по традиционной технологии производят на сульфоугле или катионите КУ-2-8 с регенерацией их раствором натриевой соли. Возможно применение карбоксильных катионитов, однако при этом требуется двухступенчатая регенерация — сначала раствором кислоты, затем едким натром.
В процессе умягчения воды Na-катионированием содержание кальция и магния в воде может быть снижено до весьма малых значений. Общая щелочность при этом не изменяется, сухой остаток несколько возрастает в результате замещения в воде одного иона кальция, имеющего атомный вес 40,08, на два иона натрия (атомный вес 2 х 22,99 - 45,98). В традиционной технологии Na-катионирования для регенерации применяют техническую поваренную соль как наиболее дешевый и недефицитный продукт.
Разработан также режим регенерации катионита сульфатом натрия. Возможно применение и других растворимых соединений натрия. При регенерации катионита раствором кислоты активные (способные к обмену) катионы катионита замещаются Н-ионами кислоты и катионит переводится в Н-форму.
При фильтровании через такой катионит умягчаемой воды все катионы растворенных в воде солей (в том числе и катионы солей жесткости) будут сорбироваться (поглощаться) катеонитом; в воду будет переходить эквивалентное количество Н-ионов; растворенные в воде соли будут превращаться в соответствующие кислоты. Кислотность воды, прошедшей через Н-катионитовый фильтр, который загружен сильнокислотным катеонитом, будет равна сумме концентраций в исходной воде солей сильных кислот.
При регенерации Н-катионитовых фильтров кислотой в количестве, недостаточном для полного вытеснения из катионита других катионов, катионит в фильтре будет находиться в двух формах: в верхней части — в Н-форме, в нижней — в Са- и Mg-формах. При фильтровании через такой фильтр воды в верхней части фильтра все растворенные соли в результате обмена катионов на Н-ион будут превращаться в соответствующие кислоты.
При этом угольная кислота будет распадаться с образованием СО и С02 и уходить из сферы реакции. В нижних слоях фильтра будет иметь место реакция обмена между Ca-Mg-катионитом и кислотой, в результате чего все некарбонатные соли будут оставаться в воде, а карбонатные — удаляться из нее.
Регенерация Н-катионитовых фильтров кислотой в количестве, недостаточном для полного удаления из катионита катионов жесткости, называется "голодной" регенерацией. Фильтр, работающий в режиме "голодной" регенерации, снижая щелочность воды до 0,4—0,5 мг-экв/л, не снижает некарбонатной жесткости воды.
В тех случаях, когда лимитируется только жесткость умягченной воды, наиболее дешевым способом ее умягчения является Na-катионирование. При высокой прочности (выше 3 мг-экв/л), магнезиальной жесткости воды или при высоком содержании в ней железа бывает целесообразно умягчать воду поверхностных источников известкованием с последующим Na-катионированием. В тех случаях, когда недопустимо присутствие в умягченной воде бикарбоната натрия, образующегося при Na-катионировании солей карбонатной жесткости (то есть когда лимитирована щелочность умягченной воды), применяют параллельно или последовательно H-Na-катионирование воды или умягчение воды известкованием с последующим Na-катионированием. Если в умягченной воде не допускается наличия карбонатов натрия или калия, но в ней допустимо присутствие ионов аммония, то вместо H-Na-катионированш воды можно применять NHU — Na-катионирование воды. В этом случае при регенерации раствором аммонийной соли его обменные катионы замещаются ионом аммония.
Для умягчения воды серийно выпускают следующие ионообменные фильтры: вертикальные, цилиндрические, напорные аппараты насыпного типа, параллельноточные и противоточные.
Натрий катионовый метод умягчения.
Натрий-катионитный метод следует применять для умягчения подземных вод и вод поверхностных источников с мутностью не более 5—8 мг/л и цветностью не более 30°. При натрий-катионировании щелочность воды не изменяется.
При одноступенчатом натрий-катионировании общая жесткость воды может быть снижена до 0,05—0,1 г-экв/м3, при двухступенчатом — до 0,01 г-экв/м3.
Объем катионита Wк, м3, в фильтрах первой ступени следует определять по формуле
Wк = 24qуЖо.исх/nр ,
где qу — расход умягченной воды, м3/ч;
Жо.исх — общая жесткость исходной воды, г-экв/м3;
— рабочая обменная емкость катионита при натрий-катионировании; г-экв/м3
nр —число регенераций каждого фильтра в сутки, принимаемое в пределах от одной до трех.
15. Рабочую обменную емкость катионита при натрий-катионировании , г-экв/м3 следует определять по формуле
= aNabNa Еполн - 0,5qудЖо.исх,
где aNa — коэффициент эффективности регенерации натрий-катионита, учитывающий неполноту регенерации катионита, принимаемый по табл. 1;
bNa — коэффициент, учитывающий снижение обменной емкости катионита по Ca2+ и Mg2+ вследствие частичного задержания катионитов Na+, принимаемый по табл. 2, в которой СNa — концентрация натрия в исходной воде, г-экв/м3 (СNa = (Na+)/23);
Таблица 6.
Умягчение воды катионированием.
Умягчение воды катионированием - фильтрование воды через гранулированный катеонит, представляющий собой полимерную нерастворимую в воде кислоту, способную вступать в ионный обмен с растворенными в воде солями кальция и магния, сорбируя их ионы из раствора и отдавая в раствор эквивалентное количество катионов, которыми катионит насыщается при регенерации.
Умягчение воды катионированием осуществляется главным образом с применением Na-, H- и NHU- форм катионитов. Освоение технологии началось с использования в качестве катионитов неорганических ионообменных материалов — минеральных природных (глауконит) и синтетических алюмосиликатов — пермутитов.
В дальнейшем для практических целей стали использовать также природные органических вещества: гумус, торф, уголь. В настоящее время в нашей стране применяют в основном сульфокатиониты (сульфоуголь, катиониты КУ-2-8, КУ-1 и КУ-23), а также карбоксильные катиониты, которые пригодны для умягчения воды с высоким содержанием солей (вплоть до морской).
Сульфокатиониты содержат способные к обмену катионов активные сульфогруппы, карбоксильные катиониты — активные карбоксильные группы. Степень ионизации активных групп, обусловленная их химической природой, определяет возможный режим эксплуатации катионов. Сильноионизованные катиониты (сильнокислотные), например, сульфокатиониты, способны к обмену в годных растворах с широким интервалом значений рН. Слабоионизованные катиониты (слабокислотные), например, карбоксильные, могут обменивать ионы водорода на металл только в щелочных и лишь отчасти нейтральных растворах. Число активных ионогениых групп в единице массы (объема) катионита определяет его обменную емкость.
По окончании регенерации слой катионита промывают осветленной водой для удаления остатков продуктов регенерации, после чего начинают новый цикл умягчения. Na- катионирование по традиционной технологии производят на сульфоугле или катионите КУ-2-8 с регенерацией их раствором натриевой соли. Возможно применение карбоксильных катионитов, однако при этом требуется двухступенчатая регенерация — сначала раствором кислоты, затем едким натром.
В процессе умягчения воды Na-катионированием содержание кальция и магния в воде может быть снижено до весьма малых значений. Общая щелочность при этом не изменяется, сухой остаток несколько возрастает в результате замещения в воде одного иона кальция, имеющего атомный вес 40,08, на два иона натрия (атомный вес 2 х 22,99 - 45,98). В традиционной технологии Na-катионирования для регенерации применяют техническую поваренную соль как наиболее дешевый и недефицитный продукт.
Разработан также режим регенерации катионита сульфатом натрия. Возможно применение и других растворимых соединений натрия. При регенерации катионита раствором кислоты активные (способные к обмену) катионы катионита замещаются Н-ионами кислоты и катионит переводится в Н-форму.
При фильтровании через такой катионит умягчаемой воды все катионы растворенных в воде солей (в том числе и катионы солей жесткости) будут сорбироваться (поглощаться) катеонитом; в воду будет переходить эквивалентное количество Н-ионов; растворенные в воде соли будут превращаться в соответствующие кислоты. Кислотность воды, прошедшей через Н-катионитовый фильтр, который загружен сильнокислотным катеонитом, будет равна сумме концентраций в исходной воде солей сильных кислот.
При регенерации Н-катионитовых фильтров кислотой в количестве, недостаточном для полного вытеснения из катионита других катионов, катионит в фильтре будет находиться в двух формах: в верхней части — в Н-форме, в нижней — в Са- и Mg-формах. При фильтровании через такой фильтр воды в верхней части фильтра все растворенные соли в результате обмена катионов на Н-ион будут превращаться в соответствующие кислоты.
При этом угольная кислота будет распадаться с образованием СО и С02 и уходить из сферы реакции. В нижних слоях фильтра будет иметь место реакция обмена между Ca-Mg-катионитом и кислотой, в результате чего все некарбонатные соли будут оставаться в воде, а карбонатные — удаляться из нее.
Регенерация Н-катионитовых фильтров кислотой в количестве, недостаточном для полного удаления из катионита катионов жесткости, называется "голодной" регенерацией. Фильтр, работающий в режиме "голодной" регенерации, снижая щелочность воды до 0,4—0,5 мг-экв/л, не снижает некарбонатной жесткости воды.
В тех случаях, когда лимитируется только жесткость умягченной воды, наиболее дешевым способом ее умягчения является Na-катионирование. При высокой прочности (выше 3 мг-экв/л), магнезиальной жесткости воды или при высоком содержании в ней железа бывает целесообразно умягчать воду поверхностных источников известкованием с последующим Na-катионированием. В тех случаях, когда недопустимо присутствие в умягченной воде бикарбоната натрия, образующегося при Na-катионировании солей карбонатной жесткости (то есть когда лимитирована щелочность умягченной воды), применяют параллельно или последовательно H-Na-катионирование воды или умягчение воды известкованием с последующим Na-катионированием. Если в умягченной воде не допускается наличия карбонатов натрия или калия, но в ней допустимо присутствие ионов аммония, то вместо H-Na-катионированш воды можно применять NHU — Na-катионирование воды. В этом случае при регенерации раствором аммонийной соли его обменные катионы замещаются ионом аммония.
Для умягчения воды серийно выпускают следующие ионообменные фильтры: вертикальные, цилиндрические, напорные аппараты насыпного типа, параллельноточные и противоточные.
Натрий катионовый метод умягчения.
Натрий-катионитный метод следует применять для умягчения подземных вод и вод поверхностных источников с мутностью не более 5—8 мг/л и цветностью не более 30°. При натрий-катионировании щелочность воды не изменяется.
При одноступенчатом натрий-катионировании общая жесткость воды может быть снижена до 0,05—0,1 г-экв/м3, при двухступенчатом — до 0,01 г-экв/м3.
Объем катионита Wк, м3, в фильтрах первой ступени следует определять по формуле
Wк = 24qуЖо.исх/nр ,
где qу — расход умягченной воды, м3/ч;
Жо.исх — общая жесткость исходной воды, г-экв/м3;
— рабочая обменная емкость катионита при натрий-катионировании; г-экв/м3
nр —число регенераций каждого фильтра в сутки, принимаемое в пределах от одной до трех.
15. Рабочую обменную емкость катионита при натрий-катионировании , г-экв/м3 следует определять по формуле
= aNabNa Еполн - 0,5qудЖо.исх,
где aNa — коэффициент эффективности регенерации натрий-катионита, учитывающий неполноту регенерации катионита, принимаемый по табл. 1;
bNa — коэффициент, учитывающий снижение обменной емкости катионита по Ca2+ и Mg2+ вследствие частичного задержания катионитов Na+, принимаемый по табл. 2, в которой СNa — концентрация натрия в исходной воде, г-экв/м3 (СNa = (Na+)/23);
Таблица 6.
Удельный расход поваренной соли на регенерацию катионита, г на г-экв рабочей обменной емкости | 100 | 150 | 200 | 250 | 300 |
Коэффициент эффективности регенерации катионита aNa | 0,62 | 0,74 | 0,81 | 0,86 | 0,9 |
Таблица
Cna/Жо.исх | 0,01 | 0,05 | 0,1 | 0,5 | 1 | 5 | 10 |
bNa | 0,93 | 0,88 | 0,83 | 0,7 | 0,65 | 0,54 | 0,5 |
Еполн — полная обменная емкость катионита, г-экв/м3, определяемая по заводским паспортным данным. При отсутствии таких данных при расчетах допускается принимать: для сульфоугля крупностью 0,5—1,1 мм — 500 г-экв/м3; для катионита КУ-2 крупностью 0,8—1,2 мм — 1500—1700 г-экв/м3.
qуд — удельный расход воды на отмывку катионита, м3 на 1 м3 катионита, принимаемый равным для сульфоугля — 4 и для КУ-2 ? 6.
Площадь катионитных фильтров первой ступени Fк, м2, следует определять по формуле
Fк = Wк/Нк,
где Нк — высота слоя катионита в фильтре, принимаемая от 2 до 2,5 м (большую высоту загрузки следует принимать при жесткости воды более 10 г-экв/м3);
Wк — определяется по формуле.
Количество катионитных фильтров первой ступени надлежит принимать: рабочих — не менее двух, резервных — один.
Скорость фильтрования воды через катионит для напорных фильтров первой ступени при нормальном режиме не должна превышать при общей жесткости воды:
до 5 г-экв/м3 — 25 м/ч;
5—10 г-экв/м3 — 15 м/ч;
10—15 г-экв/м3 — 10 м/ч.
Примечание. Допускается кратковременное увеличение скорости фильтрования на 10 м/ч по сравнению с указанными выше при выключении фильтров на регенерацию или ремонт.
Потерю напора в напорных катионитных фильтрах при фильтровании следует определять как сумму потерь напора в коммуникациях фильтра, в дренаже и катионите. Потерю напора в фильтре следует принимать по табл.
Таблица
Высота слоя, м, катионита крупностью 0,5–1,1 мм | Потери напора, м, в напорном катионитном фильтре при скорости фильтрования, м/ч | ||||
или 0,8–1,2 мм | 5 | 10 | 15 | 20 | 25 |
2 | 4 | 5 | 5,5 | 6 | 7 |
2,5 | 4,5 | 5,5 | 6 | 6,5 | 7,5 |
В открытых катионитных фильтрах слой воды над катионитом следует принимать 2,5—3 м и скорость фильтрования не более 15 м/ч.
Интенсивность подачи воды для взрыхления катионита следует принимать 4 л/(с?м2) при крупности зерен катионита 0,5—1,1 мм и 5 л/(с?м2) при крупности 0,8—1,2 мм. Продолжительность взрыхления надлежит принимать 20—30 мин. Подачу воды на взрыхление катионита следует предусматривать согласно п. 6.117.
Регенерацию загрузки катионитных фильтров следует предусматривать технической поваренной солью. Расход поваренной соли Рс, кг, на одну регенерацию натрий-катионитного фильтра первой ступени следует определять по формуле
Рс = fкНк ас/1000,
где fк — площадь одного фильтра, м2;
Н к — высота слоя катионита в фильтре;
— рабочая обменная емкость катионита, г-экв/м3, принимаемая согласно п. 15;
ас — удельный расход соли на 1 г-экв рабочей обменной емкости катионита, принимаемый 120—150 г/г-экв для фильтров первой ступени при двухступенчатой схеме и 150—200 г/г-экв при одноступенчатой схеме.
Жесткость умягченной воды при различных удельных расходах соли приведена на рисунке.
Рис.40. График для определения остаточной жесткости воды, умягченной одноступенчатым натрий-катионированием.
Концентрацию регенерационного раствора для фильтров первой ступени следует принимать 5—8 %.
Скорость фильтрования регенерационного раствора через катионит фильтров первой ступени следует принимать 3—4 м/ч; скорость фильтрования исходной воды для отмывки катионита — 6—8 м/ч, удельный расход отмывочной воды — 5—6 м3 на 1 м3 катионита.
Натрий-катионитные фильтры второй ступени следует рассчитывать согласно пп. 20, 21, при этом следует принимать: высоту слоя катионита — 1,5 м; скорость фильтрования — не более 40 м/ч; удельный расход соли для регенерации катионита в фильтрах второй ступени 300—400 г на 1 г-экв задержанных катионов жесткости; концентрацию регенерационного раствора — 8—12 %.
Потерю напора в фильтре второй ступени следует принимать 13—15 м.
Отмывку катионита в фильтрах второй ступени надлежит предусматривать фильтратом первой ступени.
При расчете фильтров второй ступени общую жесткость поступающей на них воды следует принимать 0,1 г-экв/м3, рабочую емкость поглощения катионита — 250—300 г-экв/м3.
При обосновании для умягчения воды повышенной минерализации допускается применение схем противоточного или ступенчато-противоточного натрий-катионирования.
Водород-натрий-катионный метод умягчения.
Водород-натрий-катионитный метод следует принимать для удаления из воды катионов жесткости (кальция и магния) и одновременного снижения щелочности воды.
Этот метод следует применять для обработки подземных вод и вод поверхностных источников с мутностью не более 5 - 8 мг/л и цветностью не более 30°.
Умягчение воды надлежит принимать по схемам:
параллельного водород-натрий-катионирования, позволяющего получить фильтрат общей жесткостью 0,1 г-экв/м3с остаточной щелочностью 0,4 г-экв/м3; при этом суммарное содержание хлоридов и сульфатов в исходной воде должно быть не более 4 г-экв/м3 и натрия не более 2 г-экв/м3.
-последовательного водород-натрий-катионирования с "голодной" регенерацией водород-катионитных фильтров; при этом общая жесткость фильтрата составит 0,01 г-экв/м3, щелочность - 0,7 г-экв/м3;
-водород-катионирования с "голодной" регенерацией и последующим фильтрованием через буферные саморегенерирующиеся катионитные фильтры; при этом общая жесткость фильтрата будет на 0,7 - 1,5 г-экв/м3 выше некарбонатной жесткости исходной воды, щелочность фильтрата - 0,7 - 1,5 г-экв/м3. Катионитные буферные фильтры допускается не предусматривать, если нетребуется поддержания остаточной жесткости, щелочности и рН в строго определенных пределах. Следует предусматривать возможность регенерации буферных фильтров раствором технической поваренной соли.
Натрий-хлор-ионитный метод.
Как показывает название этого метода обработки воды, он основывается на применении катионита в Na-форме и анионита в Cl-форме, регенерация обоих ионитов проводится раствором поваренной соли.
Хлор-ионирование осуществляется после предварительного натрий-катионирования. На натрий-катионитных фильтрах протекают реакции, рассмотренные выше и обрабатываемая вода умягчается, в ней остаются только соли натрия: NaHCO3, Na2SO4, NaCl, NaNO3. При пропуске натрий-катионированной воды через сильноосновный анионит в хлор-форме протекают реакции обмена анионов, содержащихся в Na-катионированной воде, на ионы хлора, находящиеся в анионите, а, именно:
2Cl(A) + NaSO4 <-> SO4(A)2 + 2NaCl
Cl(A) + NaNO3/NaHCO3 <-> NO3(A)/HCO3(A) + NaCl
В результате сорбции иона НСОз снижается щелочность обрабатываемой воды, она минимальна в начале рабочего цикла, а затем постепенно повышается. Конец рабочего цикла хлоранионитного фильтра устанавливают по возрастанию щелочности фильтрата до заданной величины.
Практика показала, что применение слабоосновных анионитов в описанной технологии Na—Cl-ионирования оказалось невозможным, так как после двух-трех регенераций поваренной солью аниониты этого типа не восстанавливают своей обменной емкости.
Претворение в жизнь этой технологии встретило и ряд других трудностей. Для продления срока службы сильноосновного анионита, например АВ-17-8, необходимо, чтобы в схемах Na—Cl-ионирования обрабатываемая вода не содержала железа и органических веществ. В подземных водах очень часто содержится двухвалентное железо, и тогда требуется исходную воду предварительно обезжелезивать. Поверхностные воды, для которых обязательна коагуляция в целях удаления органических веществ, обычно при необходимости снизить щелочность обрабатываются на предочистке известью, после чего они не нуждаются в Na—Cl-ионировании.
Для регенерации анионита требуется поваренная соль высокого качества с минимальным содержанием посторонних примесей; для собственных нужд анионитных фильтров должна применяться умягченная вода.
Метод натрий—хлор-ионирования следует применять в исключительных случаях при соотношении анионов в исходной воде
(HCO3/1-)/(SO4/2- + NO3/1-) >= 1
и суммарной концентрации сульфатов и нитратов не более 3 мг-экв/л.
В котельных установках обычно требуется глубокое умягчение воды, для чего применяют две ступени натрий-катионирования воды. В случае Na—Cl-ионирования после натрий-катионитных фильтров первой ступени ставятся фильтры второй ступени, где натрий-катионирование совмещается с хлор-ионированием, при этом в низ фильтра загружается катионит, а сверху помещается анионит типа АВ-17. В процессе регенерации фильтра второй ступени раствором поваренной соли ионы натрия — регенерируют катионит, а ионы хлора — анионит.
Расход соли принимается равным 100—120 кг/м3 анионита. Регенерационный раствор готовится обязательно на умягченной воде. Расход воды на отмывку 3—4 м3/м3. Скорость фильтрования принимается 15—20 м/ч, количество фильтров — 2—3.
При отключении хлор-анионитного фильтра при щелочности1,0—1,5 мг-экв/л средняя щелочность за рабочий цикл получается значительно ниже. Натрий—хлор-ионитный фильтр рассчитывается как натрий-катионитный первой ступени, а необходимый объем анионита определяется при рабочей обменной емкости анионита по иону НСОз- 280—300 г-экв/м3.