Файл: Методическое пособие По рабочей профессии Аппаратчик химводоочистки.docx
ВУЗ: Не указан
Категория: Не указан
Дисциплина: Не указана
Добавлен: 04.12.2023
Просмотров: 2022
Скачиваний: 103
ВНИМАНИЕ! Если данный файл нарушает Ваши авторские права, то обязательно сообщите нам.
СОДЕРЖАНИЕ
Большая прочность связи D–O по сравнению с H–O обусловливает различия в кинетике реакций тяжелой и обычной воды.
Подвижность дейтерия D+ меньше, чем подвижность протия Н+, константа ионизации тяжелой воды в пять раз меньше константы ионизации обычной воды.
Химические реакции и биохимические процессы в D2O значительно замедлены. В смесях тяжелой воды с обычной водой с большой скоростью происходит изотопный обмен: Н2O + D2O = HDO.
Тяжелая вода в высоких концентрациях токсична для организма.
Для животных клеток предельная концентрация 2H2O составляет 25 об. %, для клеток растений — 50 об. %, для простейших — 70–80 %.
Целесообразно проводить тщательный контроль изотопного состава получаемой пресной воды.
Солнечные опреснители.
Рис.112.
Опреснитель данной конструкции не содержит стеклянных деталей, что значительно сокращает расходы на его техническое обслуживание.
Конструктивное исполнение опреснителей
Опреснители морской воды наиболее целесообразно размещать на плавучих платформах, на прибрежных скалах или береговых сооружениях, которые очень существенно снижают затраты на фундаментные работы. Такие опреснители позволят выводить на побережье трубопровод с уже готовой пресной водой. Если установка производит пресную воду из воздуха, то её желательно размещать не выше 10 метров над уровнем моря.
Опреснители, работающие на альтернативных источниках энергии, проектируются в каждом конкретном случае отдельно. Это связано с тем, что производительность опреснителей сильно зависит от климатических условий местности и наличия источников альтернативной энергии. Выбрать оптимальный вариант опреснителя, можно только лишь при наличии плана местности и определения энергетических показателей источников энергии. Исключение составляют только лишь индивидуальные опреснители малой производительности.
Выбор материалов.
При конструировании опреснителей следует отдавать предпочтение деталям, изготовленным из антикоррозионных материалов, например, деталям из полимеров или деталям с полимерным покрытием. Применение материалов из алюминиевых сплавов очень нежелательно. По возможности следует избегать прямого контакта металлических деталей с морской водой. Теплоизоляцию испарительной камеры предпочтительно изготавливать из пенополиуретана или аналогичных теплоизоляционных материалов. В качестве теплоносителя солнечного рефлектора следует выбирать органические теплоносители с максимально малой вязкостью и рабочей температурой от 0 до 350 градусов. Абсорбер рефлектора предпочтительно изготавливать из медного листа с покрытием из чёрного хрома. Все трубопроводы между абсорбером и испарительной камерой должны быть защищены теплоизоляцией с рабочей температурой не менее 400 градусов (асбест, каолин, и т. п.).
Выбор метода и технологии опреснения воды зависит от предъявляемых к воде требований по качеству и солесодержанию, а также технико-экономических показателей. В зависимости от реализуемого способа опреснения воды применяются различные типы опреснительных установок. Дистилляционные опреснительные установки (однокорпусные и многокорпусные, по способу опреснения — парокомпрессионные и солнечные) применяются при опреснении морской воды и соленых вод с высоким солесодержанием до 35 г/л.Опреснение морской воды электродиализом и гиперфильтрацией (обратным осмосом) экономично при солесодержании 25 г/л, ионным обменом — менее 25 г/л.Из всего объема получаемой в мире опресненной воды 96 % приходится на долю дистилляционных опреснительных установок, 2,9 % — электродиализных, 1 % — обратноосмотических и 0,1 % — на долю замораживающих и ионообменных опреснительных установок.
Главная задача опреснения воды в том, чтобы проводить процесс с минимальной затратой энергии и минимальными расходами на оборудование. Это требование важно, потому что страна, которая вынуждена в большей мере полагаться на опресненную воду, должна выдерживать экономическую конкуренцию с другими странами, располагающими более обширными и дешевыми источниками пресной воды.
Проектные разработки показывают, что транспортировка пресной воды из естественного источника даже на расстояние до 400–500 км дешевле опреснения только для небольших водопотребителей. Оценка прогнозных эксплуатационных запасов солоноватых и соленых подземных вод в засушливых районах с учетом удаленности большинства из них от естественных пресноводных источников позволяет сделать четкий вывод о том, что опреснение является для них единственно возможным и экономически оправданным способом водообеспечения.
Установки опреснения воды экстракцией.
Экстракцией называют физический метод разделения жидких смесей, основанный на различном равновесном распределении компонентов раствора между двумя фазами, которые образуются при введении специального экстрагента.
Экстракционный процесс опреснения состоит из трех стадий:
собственно экстракции, заключающейся в смешивании исходной воды и экстрагента с последующим разделением водной и органической фаз; сепарации — отделения экстрагированной воды и рассола от растворителя предварительным расслаиванием при изменении температуры экстракта и рафината; десорбции — извлечения остатков растворителя из опресненной воды и рассола (способ десорбции зависит от свойств используемого экстрагента).
В качестве экстрагентов, наиболее полно удовлетворяющих требованиям процесса экстракции воды, могут использоваться триэтиламин, диэтилметиламин, дипропиламин и другие жидкие, твердые и газообразные растворители.
Принципиальная схема опреснения воды жидкими аминами приведена на рис. 2L20. Основой ее является узел экстракции — сепарация. Процесс протекает в противоточном экстракционном аппарате, где соленая вода контактирует с растворителем, перемещающимся снизу вверх. Экстракт, содержащий пресную воду, направляется через систему теплообменников и нагреватель в сепаратор гравитационного типа, где в результате повышения температуры и изменения растворимости происходит разделение фаз. Отделенный растворитель через теплообменник и холодильник возвращается, а опресненная вода и рафинат с остатками аминов направляются на извлечение растворителя в десорбционные аппараты. Для] предотвращения концентрирования солей в экстрагенте при повышенном содержании солей в исходной воде рекомендуется циркуляция части экстракта, выделяемого в сепараторе промежуточным подогревом.
В настоящее время внимание ученых всего мира привлекают биологические методы опреснения соленых вод, основанные на том, что многие морские растения и водоросли обладают способностью концентрировать в себе растворенные в морской воде соли. Если в сосуд с соленой водой опустить водоросли, то на свету (под действием солнечных лучей) они поглощают содержащиеся в воде соли. Процесс этот может быть еще усилен введением небольшого количества углекислоты. Через некоторый промежуток времени вода, находящаяся в сосуде, будет опреснена.
Опресненную воду надо сливать из сосуда, а в него наливать новую порцию соленой воды. Затем сосуд поместить в темное место. В темноте водоросли выпускают в сосуд соли и снова становятся готовыми к опреснению. Так, смена света и темноты влияет на водоросли, которые становятся способными опреснять воду.
Специальных серьезных исследований по использованию водорослей для опреснения воды еще никто не проводил. Ученые считают, что если подобрать специальные виды водорослей и соблюдать определенные условия течения процесса, то они с успехом могут быть применены для опреснения соленой воды.
Существует способ опреснения воды, основанный на способности некоторых бактерий извлекать соли из соленой воды.
Способ этот разработан и запатентован в США в 1969 г. Установлено, что при контакте соленых вод с водными суспензиями микроорганизмов, выращенных при перегнивании экскрементов сельскохозяйственных животных (например, коровьего навоза), солесодержание воды снижается с 2,0— 2,5 г/л до 0,15 г/л. Процесс протекает при нормальных температуре и давлении. Полученная вода после фильтрования и бактерицидной обработки может быть использована для питьевых целей.
Большой интерес представляют биологические процессы onреснения воды, протекающие в организмах рыб, морских птиц и млекопитающих. Например, китообразные, тюлени и другие морские животные, находясь всю жизнь в соленой воде, не пьют соленую воду. Но так как без воды не может существовать ни одно живое существо, то они производят пресную воду в своем организме путем окисления собственного жира. В процессе окисления жира вырабатывается так называемая «метоболическая» вода. Не случайно, все морские животные имеют большие жировые запасы.
Обескремнивание вод.
Основы технологии удаления из воды кремниевой кислоты
В подземных водах содержание кремниевой кислоты достигает половины их общего анионного состава. Концентрация кремниевой кислоты в воде равнинных рек обычно значительно ниже, чем в воде горных рек. Формы присутствия в воде кремниевой кислоты варьируются от коллоидной до ионно-дисперсной в зависимости от ее температуры, рН и от соотношения различных примесей воды.,
Воду, содержащую кремниевую кислоту, нельзя использовать для питания котлов высокого и сверхвысокого давления, в химико-фармацевтической промышленности, при производстве капрона и текстиля, при переработке цветных металлов.
Кремниевая кислота является основным компонентом сложных силикатных накипей (до 50% кремниевой кислоты, до 30% оксидов железа, меди и алюминия и до 10% оксида натрия), которые способны отлагаться на стенках котлов и теплообменных аппаратов. Кремниевая кислота образует накипи с катионами кальция, магния, натрия, железа, аммония. Силикатная накипь обладает низким коэффициентом теплопроводности и поэтому существенно снижает теплотехнические показатели работы котлов и теплообменных аппаратов.
Таким образом, вода, содержащая кремниевую кислоту, осложняет и ухудшает работу котлов, турбин, а также различных теплообменных аппаратов, понижает качество продукции ряда производств, поэтому при ее использовании для указанных целей необходимо произвести предварительное обескремнивание воды. Глубина обескремнивания питательной воды для котлов зависит от их рабочего давления, температуры и конструкции. Содержание кремниевой кислоты в добавочной воде обычно до 0,05 ... 0,1 мг/л (считая по Si032-).
Соли кремниевой кислоты достаточно хорошо растворимы в воде. Наименее растворимы в воде силикаты марганца, цинка, кадмия и кальция. Использование солей этих металлов в технологии обескремнивания воды неэкономично из-за больших расходов осадителя. Кремниевая кислота хорошо сорбируется на хлопьях гидроксидов магния, железа и алюминия. Как показали результаты исследований О. Н. Шемякиной и В. А. Клячко, кремниевая кислота не извлекается из воды в результате обменной адсорбции на слабоосновных анионитах, а средне- и сильноосновными анионитами сорбируется при отсутствии в воде сильных и слабых кислот (особенно угольной).
Обескремнивание воды достигается: осаждением известью; сорбцией гидроксидами железа, алюминия, оксидом или гидроксидом магния; фильтрованием через магнезиальный сорбент; ионным обменом и электрокоагулированием.
Очевидно, что выбор метода обескремнивания воды зависит от предъявляемых к ней требований и экономических показателей.
При обескремнивании воды температурой 98°С осаждением известью и при значительном избытке осадителя содержание кремниевой кислоты может быть снижено до 0,4 ... 0,5 мг/л, а сорбцией гидроксидами алюминия и железа — до 1,5... 2 мг/л. При обескремнивании воды, нагретой до 40 °С, сорбцией гидроксидом магния или каустическим-магнезитом достигается снижение соединений кремния в ней до 0,8...1,2 мг/л, а при подогреве воды до 120°С — до 0,25... 0,5 мг/л. При обескремнивании воды фильтрованием через магнезиальный сорбент остаточное содержание кремниевой кислоты снижается до 0,1 ... 0,2 мг/л.
Наиболее глубокое обескремнивание воды достигается в цикле ее ионитового обессоливания: до 0,05... 0,01 мг/л. Однако этот метод является наиболее дорогостоящим.
Сорбционное обескремнивание воды.
Обескремнивание воды известью основано на небольшой растворимости силиката кальция. При наличии в исходной воде 10... 12 мг/л кремниевой кислоты остаточное содержание ее в обработанной воде составляет 6... 8 мг/л. С избытком извести и повышением температуры глубина обескремнивания возрастает. Так, если подлежащую обескремниванию воду нагреть в каскадном подогревателе до температуры 80...90°С и насытить известью в сатураторе, то при этом выпадают в осадок гидроксид магния, сорбирующий SiO32-, силикат и карбонат кальция. Вода обескремнивается и частично умягчается.
Осветляют воду фильтрованием, избыток гидроксида кальция удаляют декарбонизацией в скрубберах продувкой очищенными дымовыми газами. Образующийся при этом осадок
В очищенной воде содержится 0,35 ... 0,50 мг/л Si032-, солей жесткости — не более 0,01 мг-экв/л, щелочность не превышает 0,3 мг-экв/л. Углекислота удаляется из воды и происходит частичное разложение гидрокарбонатов.
Обескремнивание воды солями железа основано на способности хлопьев гидроксида железа (II), образующегося при введении в воду его солей, сорбировать молекулярно-дисперсную и коллоидную кремниевую кислоту.
Установка, используемая для обескремнивания воды сульфатом железа (II) или хлоридом железа (III), состоит из вертикального смесителя, дозаторов реагента и известкового молока, осветлителя, фильтра и насоса для рециркуляции осадка. Благодаря рециркуляции осадка значительно снижается расход коагулянта.
На снижение содержания кремниевой кислоты с 12... 14 до 2 мг/л расходуется 300... 350 мг сульфата железа(II). Оптимальные значения рН (8,5... 9,5) поддерживаются добавлением в воду извести.
Обескремнивание воды солями алюминия основано на их способности сорбировать кремниевую кислоту из раствора. В качестве реагентов применяют алюминат натрия и сульфат алюминия.
Концентрация остаточной кремниевой кислоты при использовании алюмината натрия составляет 0,5 ... 2 мг/л; расход алюмината — 150 ... 200 мг/л. Применение вместо алюмината натрия более дешевого сульфата алюминия уменьшает глубину декарбонизации и увеличивает содержание сульфатов, что нежелательно для вод, идущих на питание паровых котлов.
Высокой сорбционной способностью по Si032- обладают хлопья алюмината магния, образующиеся при одновременном введении в воду солей магния и алюмината натрия при рН свыше 8,5. Для получения оптимального значения рН воду подщелачивают.
Схема сооружений для обескремнивания воды этим методом аналогична предыдущей. Если допускается содержание взвешенных веществ в воде до 15 мг/л, то вода из осветлителей может непосредственно подаваться потребителю; при необходимости более полного осветления воду пропускают через фильтры с антрацитовой крошкой. Для снижения дозы коагулянта, расход которого обычно составляет 200 ...400 мг/л, принимают рециркуляцию осадка в осветлителе.
Перечисленные методы имеют недостатки, среди которых, наиболее значительными являются большой расход и высокая; стоимость реагентов, а также увеличение количества сухого остатка декремнизированной воды.
Магнезиальный метод обескремнивания воды, основан на способности соединений магния (оксида магния, обожженного доломита, каустического магнезита и др.) сорбировать из водных растворов коллоидную и молекулярно-дисперсную кремниевую кислоту; причем остаточное содержание Si02 в очищенной воде не превышает 1 ... 1,5 мг/л. Для снижения расхода магнезитовых реагентов (в 3 ... 4 раза) применяют высокий подогрев и рециркуляцию шлама из отстойников в камеру реакции. Так, при подогреве воды до температуры 35 ... 45°С остаточное содержание кремниевой кислоты при обработке оксидом магния не превышает 2 мг/л, до 86... 105 °С — 0,5 мг/л. Расход MgOв этом случае составляет 5 ... 7 мг/мг Si02.
Рис.113. Установка магнезиального обескремнивания воды при высокой температуре.
1 — греющий пар; 2,8 — подача исходной и отвод декремнизированной воды; 3 — водоподогреватель; 4 — реагентиый бак; 5 — напорный дозатор; 6 — осветлитель с каскадным подогревателем; 7 — фильтр, заполненный оксидом магния или антрацитом; 9 — насос для рециркуляции осадка.
Ввиду дефицитности и высокой стоимости оксида магния в качестве магнезитовых реагентов часто применяют обожженный декарбонизованный доломит CaC03*MgC03, полуобожженный каустический доломит Mg0*CaC03 и каустический магнезит MgC03. Обожженный доломит заливается водой и через 1,5 ... 2 ч дозируется в обрабатываемую воду в виде 5%-ного раствора (по сумме СаО и MgO). В осветлителе образуется осадок из карбоната кальция и оксида магния, который сорбирует кремниевую кислоту.
Каустический магнезит представляет собой пыль, улавливаемую из отходящих газов при обжиге природного магнезита MgC03.
Поскольку обожженный доломит промышленностью не выпускается и его необходимо получать на месте потребления, при обескремнивании воды чаще всего применяют каустический магнезит. Его дозируют в виде суспензии или порошка. В воде он образует тяжелую быстрооседающую взвесь, эффект обескремнивания которой зависит от дозы реагента, времени контакта его с водой и температуры последней. Декремнизация воды происходит достаточно полно при рН 10,1—10,3, поэтому в нее добавляют известь, так как при больших количествах углекислоты и гидрокарбонатов гидроксид магния растворяется и процесс извлечения кремниевой кислоты ухудшается.
Время контакта реагента с водой назначают 60 ... 90 мин. Оптимальная температура процесса обескремнивания 40°С, однако установлено, что при температуре воды выше 120... 130 °С эффект обескремнивания повышается до 0,3 ... 0,5 мг/л, а расход реагентов и время нахождения воды в осветлителе сокращаются вдвое.
Фильтрационное обескремнивание воды.
При фильтрационном методе обескремнивания воды фильтры загружаются магнезиальными сорбентами (полуобожженным доломитом, а также специальным сорбентом, получаемым обработкой измельченного каустического магнезита соляной кислотой), активированным оксидом алюминия, бокситами. Технология получения магнезиального сорбента следующая: смесь каустического магнезита с соляной кислотой или хлоридом магния, имеющую консистенцию теста, высушивают при температуре 80...100°С, измельчают и просеивают. Полученный магнезиальный сорбент представляет собой зерна светло-серого цвета крупностью 0,5... 1,5 мм. Массовое отношение Mg/Clв сорбенте примерно составляет 1,5 : 1, а его насыпная масса 0,75 ... 0,85 т/м3. Сущность обескремнивания воды фильтрованием через такой сорбент заключается в образовании мало растворимого в воде силиката магния.
При высоте слоя сорбента в фильтре 3,4... 4,0 м, температуре воды до 40...50°С и скорости фильтрования до 10 м/ч, содержание кремниевой кислоты в воде снижается до 0,1 ... ... 0,3 мг/л. Один кубометр сорбента поглощает до полного истощения 90 кг Si02.
Недостаток метода заключается в необходимости через каждые шесть месяцев (при среднем содержании в исходной воде до 10 мг/л SiO3) менять загрузку фильтра, поскольку сорбент не регенерируется.
Большой практический интерес представляет использование активированного оксида алюминия и бокситов в качестве загрузки обеекремнивающего фильтра. При скорости фильтрования 5 ... 6 м/ч слой сорбента толщиной 1,5 м снижает содержание кремниевой кислоты до 0,1... 0,5 мг/л. Фильтр регенерируется 0,1%-ным раствором щелочи. За один цикл 1 м3 активированного оксида алюминия поглощает из воды 10 ... 12 кг Si032-. Большое преимущество фильтрационного метода заключается в компактности установок и простоте их обслуживания.
Обескремнивание воды анионитами
Анионитовый метод обескремнивания воды в цикле ионитового обессоливания с сильноосновными анионитами обеспечивает снижение концентрации кремнекислых соединений до 0,03 ... 0,05 мг/л.
Сущность анионитового метода обескремнивания и одновременного обессоливания воды заключается в следующем: воду пропускают через Н-катионитовые фильтры, где из нее извлекаются катионы Ca(II), Mg(II), К(1) и Na(I). Затем вода проходит через фильтры со слабоосновным анионитом, где она избавляется от анионов сильных кислот (S042
, Cl
, N02
). После дегазации воды для удаления из нее оксида углерода (IV) ее пропускают через фильтры с сильноосновным анионитом, где удаляется слабая кремниевая кислота. Для получения воды с общим содержанием соли менее 1 мг/л, в том числе с общим содержанием кремниевой кислоты менее 0,03 мг/л, применяют трехступенчатые схемы ионирования. К недостаткам этого метода следует отнести его сравнительно высокую стоимость,
Солнечные опреснители.
Рис.112.
Опреснитель данной конструкции не содержит стеклянных деталей, что значительно сокращает расходы на его техническое обслуживание.
Конструктивное исполнение опреснителей
Опреснители морской воды наиболее целесообразно размещать на плавучих платформах, на прибрежных скалах или береговых сооружениях, которые очень существенно снижают затраты на фундаментные работы. Такие опреснители позволят выводить на побережье трубопровод с уже готовой пресной водой. Если установка производит пресную воду из воздуха, то её желательно размещать не выше 10 метров над уровнем моря.
Опреснители, работающие на альтернативных источниках энергии, проектируются в каждом конкретном случае отдельно. Это связано с тем, что производительность опреснителей сильно зависит от климатических условий местности и наличия источников альтернативной энергии. Выбрать оптимальный вариант опреснителя, можно только лишь при наличии плана местности и определения энергетических показателей источников энергии. Исключение составляют только лишь индивидуальные опреснители малой производительности.
Выбор материалов.
При конструировании опреснителей следует отдавать предпочтение деталям, изготовленным из антикоррозионных материалов, например, деталям из полимеров или деталям с полимерным покрытием. Применение материалов из алюминиевых сплавов очень нежелательно. По возможности следует избегать прямого контакта металлических деталей с морской водой. Теплоизоляцию испарительной камеры предпочтительно изготавливать из пенополиуретана или аналогичных теплоизоляционных материалов. В качестве теплоносителя солнечного рефлектора следует выбирать органические теплоносители с максимально малой вязкостью и рабочей температурой от 0 до 350 градусов. Абсорбер рефлектора предпочтительно изготавливать из медного листа с покрытием из чёрного хрома. Все трубопроводы между абсорбером и испарительной камерой должны быть защищены теплоизоляцией с рабочей температурой не менее 400 градусов (асбест, каолин, и т. п.).
Выбор метода и технологии опреснения воды зависит от предъявляемых к воде требований по качеству и солесодержанию, а также технико-экономических показателей. В зависимости от реализуемого способа опреснения воды применяются различные типы опреснительных установок. Дистилляционные опреснительные установки (однокорпусные и многокорпусные, по способу опреснения — парокомпрессионные и солнечные) применяются при опреснении морской воды и соленых вод с высоким солесодержанием до 35 г/л.Опреснение морской воды электродиализом и гиперфильтрацией (обратным осмосом) экономично при солесодержании 25 г/л, ионным обменом — менее 25 г/л.Из всего объема получаемой в мире опресненной воды 96 % приходится на долю дистилляционных опреснительных установок, 2,9 % — электродиализных, 1 % — обратноосмотических и 0,1 % — на долю замораживающих и ионообменных опреснительных установок.
Главная задача опреснения воды в том, чтобы проводить процесс с минимальной затратой энергии и минимальными расходами на оборудование. Это требование важно, потому что страна, которая вынуждена в большей мере полагаться на опресненную воду, должна выдерживать экономическую конкуренцию с другими странами, располагающими более обширными и дешевыми источниками пресной воды.
Проектные разработки показывают, что транспортировка пресной воды из естественного источника даже на расстояние до 400–500 км дешевле опреснения только для небольших водопотребителей. Оценка прогнозных эксплуатационных запасов солоноватых и соленых подземных вод в засушливых районах с учетом удаленности большинства из них от естественных пресноводных источников позволяет сделать четкий вывод о том, что опреснение является для них единственно возможным и экономически оправданным способом водообеспечения.
Установки опреснения воды экстракцией.
Экстракцией называют физический метод разделения жидких смесей, основанный на различном равновесном распределении компонентов раствора между двумя фазами, которые образуются при введении специального экстрагента.
Экстракционный процесс опреснения состоит из трех стадий:
собственно экстракции, заключающейся в смешивании исходной воды и экстрагента с последующим разделением водной и органической фаз; сепарации — отделения экстрагированной воды и рассола от растворителя предварительным расслаиванием при изменении температуры экстракта и рафината; десорбции — извлечения остатков растворителя из опресненной воды и рассола (способ десорбции зависит от свойств используемого экстрагента).
В качестве экстрагентов, наиболее полно удовлетворяющих требованиям процесса экстракции воды, могут использоваться триэтиламин, диэтилметиламин, дипропиламин и другие жидкие, твердые и газообразные растворители.
Принципиальная схема опреснения воды жидкими аминами приведена на рис. 2L20. Основой ее является узел экстракции — сепарация. Процесс протекает в противоточном экстракционном аппарате, где соленая вода контактирует с растворителем, перемещающимся снизу вверх. Экстракт, содержащий пресную воду, направляется через систему теплообменников и нагреватель в сепаратор гравитационного типа, где в результате повышения температуры и изменения растворимости происходит разделение фаз. Отделенный растворитель через теплообменник и холодильник возвращается, а опресненная вода и рафинат с остатками аминов направляются на извлечение растворителя в десорбционные аппараты. Для] предотвращения концентрирования солей в экстрагенте при повышенном содержании солей в исходной воде рекомендуется циркуляция части экстракта, выделяемого в сепараторе промежуточным подогревом.
В настоящее время внимание ученых всего мира привлекают биологические методы опреснения соленых вод, основанные на том, что многие морские растения и водоросли обладают способностью концентрировать в себе растворенные в морской воде соли. Если в сосуд с соленой водой опустить водоросли, то на свету (под действием солнечных лучей) они поглощают содержащиеся в воде соли. Процесс этот может быть еще усилен введением небольшого количества углекислоты. Через некоторый промежуток времени вода, находящаяся в сосуде, будет опреснена.
Опресненную воду надо сливать из сосуда, а в него наливать новую порцию соленой воды. Затем сосуд поместить в темное место. В темноте водоросли выпускают в сосуд соли и снова становятся готовыми к опреснению. Так, смена света и темноты влияет на водоросли, которые становятся способными опреснять воду.
Специальных серьезных исследований по использованию водорослей для опреснения воды еще никто не проводил. Ученые считают, что если подобрать специальные виды водорослей и соблюдать определенные условия течения процесса, то они с успехом могут быть применены для опреснения соленой воды.
Существует способ опреснения воды, основанный на способности некоторых бактерий извлекать соли из соленой воды.
Способ этот разработан и запатентован в США в 1969 г. Установлено, что при контакте соленых вод с водными суспензиями микроорганизмов, выращенных при перегнивании экскрементов сельскохозяйственных животных (например, коровьего навоза), солесодержание воды снижается с 2,0— 2,5 г/л до 0,15 г/л. Процесс протекает при нормальных температуре и давлении. Полученная вода после фильтрования и бактерицидной обработки может быть использована для питьевых целей.
Большой интерес представляют биологические процессы onреснения воды, протекающие в организмах рыб, морских птиц и млекопитающих. Например, китообразные, тюлени и другие морские животные, находясь всю жизнь в соленой воде, не пьют соленую воду. Но так как без воды не может существовать ни одно живое существо, то они производят пресную воду в своем организме путем окисления собственного жира. В процессе окисления жира вырабатывается так называемая «метоболическая» вода. Не случайно, все морские животные имеют большие жировые запасы.
Обескремнивание вод.
Основы технологии удаления из воды кремниевой кислоты
В подземных водах содержание кремниевой кислоты достигает половины их общего анионного состава. Концентрация кремниевой кислоты в воде равнинных рек обычно значительно ниже, чем в воде горных рек. Формы присутствия в воде кремниевой кислоты варьируются от коллоидной до ионно-дисперсной в зависимости от ее температуры, рН и от соотношения различных примесей воды.,
Воду, содержащую кремниевую кислоту, нельзя использовать для питания котлов высокого и сверхвысокого давления, в химико-фармацевтической промышленности, при производстве капрона и текстиля, при переработке цветных металлов.
Кремниевая кислота является основным компонентом сложных силикатных накипей (до 50% кремниевой кислоты, до 30% оксидов железа, меди и алюминия и до 10% оксида натрия), которые способны отлагаться на стенках котлов и теплообменных аппаратов. Кремниевая кислота образует накипи с катионами кальция, магния, натрия, железа, аммония. Силикатная накипь обладает низким коэффициентом теплопроводности и поэтому существенно снижает теплотехнические показатели работы котлов и теплообменных аппаратов.
Таким образом, вода, содержащая кремниевую кислоту, осложняет и ухудшает работу котлов, турбин, а также различных теплообменных аппаратов, понижает качество продукции ряда производств, поэтому при ее использовании для указанных целей необходимо произвести предварительное обескремнивание воды. Глубина обескремнивания питательной воды для котлов зависит от их рабочего давления, температуры и конструкции. Содержание кремниевой кислоты в добавочной воде обычно до 0,05 ... 0,1 мг/л (считая по Si032-).
Соли кремниевой кислоты достаточно хорошо растворимы в воде. Наименее растворимы в воде силикаты марганца, цинка, кадмия и кальция. Использование солей этих металлов в технологии обескремнивания воды неэкономично из-за больших расходов осадителя. Кремниевая кислота хорошо сорбируется на хлопьях гидроксидов магния, железа и алюминия. Как показали результаты исследований О. Н. Шемякиной и В. А. Клячко, кремниевая кислота не извлекается из воды в результате обменной адсорбции на слабоосновных анионитах, а средне- и сильноосновными анионитами сорбируется при отсутствии в воде сильных и слабых кислот (особенно угольной).
Обескремнивание воды достигается: осаждением известью; сорбцией гидроксидами железа, алюминия, оксидом или гидроксидом магния; фильтрованием через магнезиальный сорбент; ионным обменом и электрокоагулированием.
Очевидно, что выбор метода обескремнивания воды зависит от предъявляемых к ней требований и экономических показателей.
При обескремнивании воды температурой 98°С осаждением известью и при значительном избытке осадителя содержание кремниевой кислоты может быть снижено до 0,4 ... 0,5 мг/л, а сорбцией гидроксидами алюминия и железа — до 1,5... 2 мг/л. При обескремнивании воды, нагретой до 40 °С, сорбцией гидроксидом магния или каустическим-магнезитом достигается снижение соединений кремния в ней до 0,8...1,2 мг/л, а при подогреве воды до 120°С — до 0,25... 0,5 мг/л. При обескремнивании воды фильтрованием через магнезиальный сорбент остаточное содержание кремниевой кислоты снижается до 0,1 ... 0,2 мг/л.
Наиболее глубокое обескремнивание воды достигается в цикле ее ионитового обессоливания: до 0,05... 0,01 мг/л. Однако этот метод является наиболее дорогостоящим.
Сорбционное обескремнивание воды.
Обескремнивание воды известью основано на небольшой растворимости силиката кальция. При наличии в исходной воде 10... 12 мг/л кремниевой кислоты остаточное содержание ее в обработанной воде составляет 6... 8 мг/л. С избытком извести и повышением температуры глубина обескремнивания возрастает. Так, если подлежащую обескремниванию воду нагреть в каскадном подогревателе до температуры 80...90°С и насытить известью в сатураторе, то при этом выпадают в осадок гидроксид магния, сорбирующий SiO32-, силикат и карбонат кальция. Вода обескремнивается и частично умягчается.
Осветляют воду фильтрованием, избыток гидроксида кальция удаляют декарбонизацией в скрубберах продувкой очищенными дымовыми газами. Образующийся при этом осадок
В очищенной воде содержится 0,35 ... 0,50 мг/л Si032-, солей жесткости — не более 0,01 мг-экв/л, щелочность не превышает 0,3 мг-экв/л. Углекислота удаляется из воды и происходит частичное разложение гидрокарбонатов.
Обескремнивание воды солями железа основано на способности хлопьев гидроксида железа (II), образующегося при введении в воду его солей, сорбировать молекулярно-дисперсную и коллоидную кремниевую кислоту.
Установка, используемая для обескремнивания воды сульфатом железа (II) или хлоридом железа (III), состоит из вертикального смесителя, дозаторов реагента и известкового молока, осветлителя, фильтра и насоса для рециркуляции осадка. Благодаря рециркуляции осадка значительно снижается расход коагулянта.
На снижение содержания кремниевой кислоты с 12... 14 до 2 мг/л расходуется 300... 350 мг сульфата железа(II). Оптимальные значения рН (8,5... 9,5) поддерживаются добавлением в воду извести.
Обескремнивание воды солями алюминия основано на их способности сорбировать кремниевую кислоту из раствора. В качестве реагентов применяют алюминат натрия и сульфат алюминия.
Концентрация остаточной кремниевой кислоты при использовании алюмината натрия составляет 0,5 ... 2 мг/л; расход алюмината — 150 ... 200 мг/л. Применение вместо алюмината натрия более дешевого сульфата алюминия уменьшает глубину декарбонизации и увеличивает содержание сульфатов, что нежелательно для вод, идущих на питание паровых котлов.
Высокой сорбционной способностью по Si032- обладают хлопья алюмината магния, образующиеся при одновременном введении в воду солей магния и алюмината натрия при рН свыше 8,5. Для получения оптимального значения рН воду подщелачивают.
Схема сооружений для обескремнивания воды этим методом аналогична предыдущей. Если допускается содержание взвешенных веществ в воде до 15 мг/л, то вода из осветлителей может непосредственно подаваться потребителю; при необходимости более полного осветления воду пропускают через фильтры с антрацитовой крошкой. Для снижения дозы коагулянта, расход которого обычно составляет 200 ...400 мг/л, принимают рециркуляцию осадка в осветлителе.
Перечисленные методы имеют недостатки, среди которых, наиболее значительными являются большой расход и высокая; стоимость реагентов, а также увеличение количества сухого остатка декремнизированной воды.
Магнезиальный метод обескремнивания воды, основан на способности соединений магния (оксида магния, обожженного доломита, каустического магнезита и др.) сорбировать из водных растворов коллоидную и молекулярно-дисперсную кремниевую кислоту; причем остаточное содержание Si02 в очищенной воде не превышает 1 ... 1,5 мг/л. Для снижения расхода магнезитовых реагентов (в 3 ... 4 раза) применяют высокий подогрев и рециркуляцию шлама из отстойников в камеру реакции. Так, при подогреве воды до температуры 35 ... 45°С остаточное содержание кремниевой кислоты при обработке оксидом магния не превышает 2 мг/л, до 86... 105 °С — 0,5 мг/л. Расход MgOв этом случае составляет 5 ... 7 мг/мг Si02.
Рис.113. Установка магнезиального обескремнивания воды при высокой температуре.
1 — греющий пар; 2,8 — подача исходной и отвод декремнизированной воды; 3 — водоподогреватель; 4 — реагентиый бак; 5 — напорный дозатор; 6 — осветлитель с каскадным подогревателем; 7 — фильтр, заполненный оксидом магния или антрацитом; 9 — насос для рециркуляции осадка.
Ввиду дефицитности и высокой стоимости оксида магния в качестве магнезитовых реагентов часто применяют обожженный декарбонизованный доломит CaC03*MgC03, полуобожженный каустический доломит Mg0*CaC03 и каустический магнезит MgC03. Обожженный доломит заливается водой и через 1,5 ... 2 ч дозируется в обрабатываемую воду в виде 5%-ного раствора (по сумме СаО и MgO). В осветлителе образуется осадок из карбоната кальция и оксида магния, который сорбирует кремниевую кислоту.
Каустический магнезит представляет собой пыль, улавливаемую из отходящих газов при обжиге природного магнезита MgC03.
Поскольку обожженный доломит промышленностью не выпускается и его необходимо получать на месте потребления, при обескремнивании воды чаще всего применяют каустический магнезит. Его дозируют в виде суспензии или порошка. В воде он образует тяжелую быстрооседающую взвесь, эффект обескремнивания которой зависит от дозы реагента, времени контакта его с водой и температуры последней. Декремнизация воды происходит достаточно полно при рН 10,1—10,3, поэтому в нее добавляют известь, так как при больших количествах углекислоты и гидрокарбонатов гидроксид магния растворяется и процесс извлечения кремниевой кислоты ухудшается.
Время контакта реагента с водой назначают 60 ... 90 мин. Оптимальная температура процесса обескремнивания 40°С, однако установлено, что при температуре воды выше 120... 130 °С эффект обескремнивания повышается до 0,3 ... 0,5 мг/л, а расход реагентов и время нахождения воды в осветлителе сокращаются вдвое.
Фильтрационное обескремнивание воды.
При фильтрационном методе обескремнивания воды фильтры загружаются магнезиальными сорбентами (полуобожженным доломитом, а также специальным сорбентом, получаемым обработкой измельченного каустического магнезита соляной кислотой), активированным оксидом алюминия, бокситами. Технология получения магнезиального сорбента следующая: смесь каустического магнезита с соляной кислотой или хлоридом магния, имеющую консистенцию теста, высушивают при температуре 80...100°С, измельчают и просеивают. Полученный магнезиальный сорбент представляет собой зерна светло-серого цвета крупностью 0,5... 1,5 мм. Массовое отношение Mg/Clв сорбенте примерно составляет 1,5 : 1, а его насыпная масса 0,75 ... 0,85 т/м3. Сущность обескремнивания воды фильтрованием через такой сорбент заключается в образовании мало растворимого в воде силиката магния.
При высоте слоя сорбента в фильтре 3,4... 4,0 м, температуре воды до 40...50°С и скорости фильтрования до 10 м/ч, содержание кремниевой кислоты в воде снижается до 0,1 ... ... 0,3 мг/л. Один кубометр сорбента поглощает до полного истощения 90 кг Si02.
Недостаток метода заключается в необходимости через каждые шесть месяцев (при среднем содержании в исходной воде до 10 мг/л SiO3) менять загрузку фильтра, поскольку сорбент не регенерируется.
Большой практический интерес представляет использование активированного оксида алюминия и бокситов в качестве загрузки обеекремнивающего фильтра. При скорости фильтрования 5 ... 6 м/ч слой сорбента толщиной 1,5 м снижает содержание кремниевой кислоты до 0,1... 0,5 мг/л. Фильтр регенерируется 0,1%-ным раствором щелочи. За один цикл 1 м3 активированного оксида алюминия поглощает из воды 10 ... 12 кг Si032-. Большое преимущество фильтрационного метода заключается в компактности установок и простоте их обслуживания.
Обескремнивание воды анионитами
Анионитовый метод обескремнивания воды в цикле ионитового обессоливания с сильноосновными анионитами обеспечивает снижение концентрации кремнекислых соединений до 0,03 ... 0,05 мг/л.
Сущность анионитового метода обескремнивания и одновременного обессоливания воды заключается в следующем: воду пропускают через Н-катионитовые фильтры, где из нее извлекаются катионы Ca(II), Mg(II), К(1) и Na(I). Затем вода проходит через фильтры со слабоосновным анионитом, где она избавляется от анионов сильных кислот (S042
, ClРис.114. Схема обескремнивания воды фторидным методом.
1 — бак с раствором фторида натрия; 2 — насос-дозатор; 3, 10 — подача исходной и отвод обессоленной и декремнизированной воды; 4 — водород-катионитовый фильтр; 5 — эжектор; 6, 7 — бак с раствором щелочи исерной кислоты; 8 — ОН-анионитовый фильтр; 9 — дегазатор.
что объясняется большим расходом едкого натра на регенерацию и быстрым уменьшением в процессе эксплуатации кремне- емкости высокоосновных анионитов. Это вынуждает заменять их через каждые 1,5 ... 2 года.
Фторидный метод обескремнивания воды специальными реагентами дает возможность использовать слабоосновные аниониты. Этот метод состоит в том, что дозируемые в обрабатываемую воду плавиковая кислота или фторид натрия переводят кремниевую кислоту в сильную кремнефтористоводородную, которая достаточно полно поглощается слабоосновными анионитами:
Электрохимическое декремнизирование воды.
Обескремнивание воды при электролизе растворимым алюминиевым анодом основано на способности образующегося в процессе электролиза гидроксида алюминия сорбировать соединения кремния. Как показали исследования П. П. Строкача, наиболее эффективно данный процесс протекает при неглубоком обескремнивании воды, т. е. при снижении концентрации Si02 на 60... 80%. В этом случае при расходе алюминия 2... ... 3 г/м3 и потреблении электроэнергии 0,01 ...0,02 кВт*ч/м3 концентрация Si02 уменьшается в 2 раза.
Это открывает реальные перспективы использования данного метода при подготовке воды для глубокого обескремнивания и обессоливания ионообменными и сорбционными методами.
При небольших расходах обрабатываемой воды метод может использоваться и для глубокого обескремнивания, однако, в этом случае требуется повышенный расход алюминия и электроэнергии. Например, для полного обескремнивания воды, содержащей 40 мг/л Si02 при плотности тока 2 мА/см2, расход алюминия составляет 50 г/м3, а расход электроэнергии — 0,6 кВт*ч/м3.
На процесс обескремнивания воды электрохимическим методом влияют рН воды, ее солевой состав, плотность тока и другие факторы. Наиболее эффективно вода обескремнивается при рН=6,5 ... 9,0, плотности тока 1 ... 2 мА/см2 и в гидрокарбо- натнохлоридных средах с небольшим содержанием сульфатов.
а б
Рис.115.
а- Зависимость эффекта обескремнивания воды (1) от величины рН (2) при плотности тока- 2 мА/см2 и дозе алюминия 20 мг/л
б- Влияние плотности тока и расхода алюминия на эффект обескремнивания воды:
1 — плотность тока 10; 2 — 2; 3 — 0,5 мА/см2.
Тема 1.1.10 Устройства для отбора проб. Инструкции по обслуживанию.
Устройства для отбора и подготовки проб.
Термины и определения.
ВЫБОРКА - пробы, отобранные из контролируемого объема сточной воды, или наблюдаемые значения контролируемого показателя.
КОНТЕЙНЕР ПРОБООТБОРНОГО УСТРОЙСТВА - постоянная или заменяемая составная часть пробоотборного устройства, содержащая отбираемую пробу. Заменяемый контейнер может применяться в качестве сосуда для хранения пробы.
КОНТРОЛЬ ЗА СБРОСОМ СТОЧНЫХ ВОД - составная часть экологического контроля, состоящая в измерении объема сброса и контроле состава и свойств сточных вод с целью оценки соответствия условий водоотведения и сброса загрязняющих веществ установленным нормативам и требованиям.
КОНТРОЛЬ АНАЛИТИЧЕСКИЙ - составная часть контроля за сбросом сточных вод, включающая в себя получение данных о количественном содержании веществ и показателей с применением регламентированных методик выполнения измерений, а также данных о степени токсичности воды с помощью регламентированных приемов и методик биотестирования.
КОНТРОЛЬНАЯ ТОЧКА - место отбора пробы воды.
КОНСЕРВАЦИЯ ПРОБ - процедура предотвращения изменений качественного и количественного состава проб за период от момента окончания пробоотбора до начала анализа.
ПРОБА ВОДЫ - некоторый объем воды, отобранный из контролируемого объекта и служащий источником получения аналитических проб.
ПРОБА АНАЛИТИЧЕСКАЯ - проба воды или ее аликвотная часть, поступающая на анализ, при необходимости - после проведения регламентированных процедур пробоподготовки.
ПРОБООТБОРНОЕ УСТРОЙСТВО - приспособление, предназначенное для извлечения пробы воды из контролируемого объекта.
СВОЙСТВА СТОЧНЫХ ВОД - характеристика сточных вод по показателям, иным, чем загрязняющие вещества.
СОСТАВ СТОЧНЫХ ВОД - характеристика сточных вод, включающая перечень загрязняющих веществ и их содержание.
Техника отбора проб. Пробоотборные устройства.
Отбор проб может производиться ручными или автоматическими пробоотборными устройствами. Основные требования к пробоотборным устройствам - по ГОСТ Р 51592-2000, ИСО 5667-3, ИСО 5667-10.
Для изготовления контейнеров пробоотборных устройств или для покрытия их внутренних поверхностей могут быть использованы: полиэтилен, фторопласт, поликарбонатные полимеры, стекло, фарфор и другие химически инертные материалы.