ВУЗ: Не указан
Категория: Не указан
Дисциплина: Не указана
Добавлен: 23.08.2020
Просмотров: 2005
Скачиваний: 6
28. РЕГЕНЕР-Я ИЗВЕСТИ ИЗ ШЛАМА. СХЕМА ОТДЕЛА
При обраб-ке извест-го шлама в ИРП происходит термическая дисс-ция шлама СаСО3=СаО+СО2 (t=1100-1200). Добавка свежего известняка компенсир-т потери извести в цикле ее использ-я. В качестве источ-ка тепла в ИРП использ-ся мазут, природ-й газ. Сейчас использ-ся печи с произ-тью 1000 т/сут. На наших 150 т/сут, d=4-4,5 м, l=100-140 м. Процесс регенер-и состоит: промывка, мех-кое обез-ние шлама, предвар-я сушка шлама, нагрев шлама к термич-й дисс-ции, охлажд-е СаО, сортир-е и измельч-е извести, подача извести в бункер. Для промывки и обезв-я шлама использ-ся вакуум-фильтры. Основ-м требов-м к оборуд-ю для промывки шлама явл-ся обеспеч-е пост-ой влаж-ти и низкого содер-ия щелочи не более 0,3% в ед-цах Na2O. По ленточ-му или шнековому трансп-ру шлам от фильтра напр-ся в ИРП. ИРП наклонена к горячему концу печи 1-1,50, скорость вращ-я печи 0,5-1,5 об/мин. Прод-ть нахож-я шлама в печи зависит от влаж-ти и сост-т 2,5-4 часа. Перенос тепла в ИРП осущ-ся путем радиации, а конвекц-ый перенос имеет место лишь на стадии сушки, где пониж-ся t дымовых газов. В зоне сушке часто размещают цепи, которые аккумул-ют тепло дымов-х газов и перед-т тепло шламу. Другим способ-м сушки явл-ся пневм-ая сушка, которая происходит за счет тепла дымов-х газов вне ИРП. После сушки шлам нагр-т до 1100 град-в. Цель процесса обжига – получ-е однород-й пористой извести, которая легко гасится и образ-ет извест-й шлам, который легко отдел-ся от бел щелока. Актив-ть извести явл-ся одним из важ-х показ-лей ее качества, определ-щей скорость гашения. Актив-ть извести достиг-ет свое мах значение при t=1100-1300. Если t>, то образ-ся тяжелая переж-ая известь, что приводит к ухудшению гашения и каустизации. Большая часть ИРП имеет холод-ки извести для реген-ции тепла. Могут быть холод-ки вне печи. У нас использ-ся холод-ки присоед-ые к печи. Известь покидает печь через холод-к, распол-ый на горячем конце печи. За счет тепла извести нагрев-ся вторич-й воздух ,подав-й в печь, который состав-т 80% от воздуха, необход-го для сжигания топлива. Подача втор-го воздуха в печь осущ-ся вент-рами. Обож-ая известь имеет различ-е частицы. Холод-к как правило имеет сита. Круп-е частицы напр-ся на измель-е в молот-ые мельницы, откуда известь напр-ся в бункер. Для очистки дымов-х газов ИРП от пыли использ-т циклоны, электро-фильтры. Для очистки от SO2 использ-т скрубберы Вентури.
29 ПОТЕРИ ЩЕЛ И СЕРЫ И СТЕПЕНЬ ИХ РЕГЕНЕРАЦИИ
В проц регенерации не удается вернуть всю щел и ее возмещ добавкой сульфата натрия и соды. Все потери делят: технологические и случайные. Случайные возник из-за утечек, переливов. При чистке, промывке. Технологич-е не избежать, но их моно свести к мин. Кним относ: при сдувке; при промывке; при счерпывании мыла4 при сбросе щел при выпарке, с уносом с дымовыми газами и токи СРК; с отх из отдела каустиз. Наибольш потери при промывке цел. Для характеристики кругооборота щел составляют круговой баланс щел, расчит на 1 т цел. Для хар-ки относит потерь щел и расхода свежих реагентов использ степень регенерации щел R=100-(n/N)100% R-степ рег; n-потери щел в кг Na2O N-кол-во щел, поступ в котел с б.щ. кг/т R=85-95%. Чем выше степ рег тем меньше расх свежих реагентов.
Для устойч работы завода след иметь запас щел соот-ий 4-5 суточному расх. Этот запас созд6 в баках б.щ., в баках отстойниках ч. Щ. перед выпаркой, в баках упаренного ч. Щ. перед СРК, в баках зел. Щ. перед каустиз.
%
а-расход сльфата, R-степ
восстановления сульфата, в- расход
свежих содопродуктов, А- запас щел в
обороте на начало мес, В- запас щел в
обороте на конец мес, N-
расход щел на варку.
ПОТЕРИ S также возмещ добавкой к ч.щ. перед сжиганием сульфата натрия. В кот-ом содержание эквивал кол-ва серы и натрия одинак. Потери щел и серы по абс вел равны между собой, а по относ вел потери серы больше. В произв-ом цикле часть щел теряется вместе с серой. Чем больше разница между относ потерями щел серы тем меньше сульидность б.щ. Круговой баланс серы аналогичен балансу щел, а для характеристики использ поняте степ рег. R=100-(m/M)100%
Зная степ рег щел
или серы можно расчит потери щел или
серы.Т.к. потери щел и серы в эквивал ед
равны. То можно ориентировочно определ
сульфидность б.щ.
Для того чтоб более
точно расчит сульфидность небх учесть
степ восст сульфата в сульфи и акт щел
Для обеспеч высок степ рег серы необх: 1- обеспечить сгорание, образ при пиролизе ч.щ. соед серы, кот-е должны поглотиться ч.щ. с образованием сульфата и сульфита. 2-обеспеч оптим условия вост из сульфата в сульфит плава на поду печи. 3- SO2 и SO3 при температ конденсации паров натрия могут реагир с ним с образ сульфата, осяд-его на трубках котрах и экономайзере в виде золы.
Для опред степ рег
на заводе:
Повышение сульфидности можно добится путем добавления других серосод-их реагентов.
А ещё напиши каг же можно улучшить степень ренерации, а то лень набарать, вот, устал!
31. СОСТАВ СЫРОЙ К-ТЫ. ХАР-КА СЫРЬЯ Д/ПРИГОТ-Я СФИ К-ТЫ
SO2 – газ безцв. c резким удушающ. запахом. ПДКSO2=10 мг/м3. При атм. Р SO2 сжиж-ся при t =-10оС. В произв. усл. газ им-т более выс. t= (15-40оС), поэт. д/хран-я жид. SO2 исп-т емкости с Р=0,4-0,5 МПа. SO2 ХР в воде. ПДК в вод. р-ре 22,8%. При раств-и SO2 в воде обр-ся сернистая к-та: SO2 + H2O H2SO3 H+ + HSO3- 2H+ + SO32- . К1=1,7*10-2, К2=10-7. Увелич-е t сдвиг-т р-ю влево и SO2 м. улетуч-ся. Раств-ть SO2 в воде подчин-ся з-ну Генри, но чаще расчит-т по эмперич. формуле Гумма: x = 0,033KP*1,0363-t. K-доля SO2 в газ. фазе; P-давление над р-ром, мм рт ст; t-темпер, оС; х-конц. SO2 в р-ре. Если присут-т основание, то доб-т 2 множ-ль *0,892с. С-конц. бисульфита. Послед-ть р-и при получ-и к-ты: 1) SO2 раств-т в воде с обр-ем H2SO3. SO2 + O2 SO32- + 196 КДж. Эта р-я ускор-ся в присут-и Ме-Fe, окислов Fe, в интервале 500-700оС, при избытке возд. 2) H2SO3 реаг-т с осн-ем, при избытке SO2 обр-ся HSO3-, при избытке осн-я-сульфит (сп-ть к автоокис-ю – разложение). H2SO3 SO42- + S + H+ + H2O. S, обр-ся при таком окис-и, явл. кат-ром дальнейшего окис-я. HSO3- + S S2O32- + H+; S2O32- SnO6 SO42- + S2O32-. H+ тормозит пр-с окис-я. т к сдвиг-т равнов-е влево. Чем < рН р-ра, тем он устойчив. Обычная H2SO3 окис-ся слабо, медленно (рН=1,5-2), HSO3- окис-ся быстрее (рН=4-5), SO32- окис-ся быстрее всех (рН=9). Кис ср. подав-т окис-е, т к: HSO3- + H+ H2SO3 H2O + SO2 Пр-сы разлож-я, так же как пр-сы обычного окис-я катализ-ся железом, окислами Fe, мышьяка, Se и его соед-ми. Д/получ-я к-ты исп-т только безселенистую S и не исп-т колчедан.
СЕРА: В ЦБП использ природную и газовую серу.. Осн треб: отсутств селена. Нормируется зольность, влажность, содерж мышьяка и орг примесей. Содерж серы зависит от сорта 96-99,5%. Поставл в мотом или комовом виде. Зранят на складах амбарного типа. В цикле производства к-ты имеет значение 2 св-ва серы: при плавлении в интервале 150-250 сера теряет текучесть.2-серная пыль в смеси с возд очень горюча.
СОДА: Содержание зависит от марки и СП получ 91-99%. В воде реггламентир содерж железа. Хранение на предприят в жидком виде (рис). Содовый р-р в баке хранения 200г/л. Температ не ниже 40. При охл образ-ся цементир-ие кристаллогидраты.
КАРБОНАТ магния, природная гидроокись магния: Карбонат обжигают и получ MgO. Технологя должна быть тщат соблюдена т.к. при недожоге и пережоге образ MgO не реагир-ий с к-ами и щел.. На предприятии поступает в мешках или контейнерах. Хранят на складах закрытого типа.
АММИАЧНАЯ ВОДА: с=25%. Доставляют в цистернах
ИЗВЕСТНЯК. Основное треб-е содержание известняка не менее 99%. Огранич присутствие железа, магния, марганца. Для пригот к-ты использ известняк-турменный способ. CaO-известково-молочный способ.
41. НЕЙТРАЛЬНОСФИТНАЯ ВАРКА
Варка с моносфитом, неб. добавка соды. Нач. рН 10-10,5. Варка короткая (20-25 мин) Темп-ра не ниже 170 С. По сути разрушение сред. пластинки, чтобв при размоле разделить щепку на вол-на. Протекают р-ии сфирования в щелочной среде (группы А и Х).В какой-то степени прот-ет щелочной г-з. Раств-ся ЛГ углеводы. В щелоках в основном ЛУК. Щелока наз-ся красными-коллоиды. Утилизация щелоков совместная регенерация с Сфатным в определенном соотношении, т.е. исп-ся как восполнение потерь щелочи и серы. Оборудование: ПАндия ( 3 и 6трубные для беленых). Новое оборудование предл-л MetsoСхема- аналог ХТММ (кто бы еще знал как это) Есть импрегнатор, вар. котел и 2 ступени размола. Более мягкие условия размола, меньший расход мэнергии. Выход 80-85%. Каппа в районе 100. Опред-ют пок-ли разр. длины, сопр-е раздиранию и плоскостному сжатию, прменяется в пр-ве гофрир-го картона.
32. ПОЛУЧ-Е SO2. СЖИГ-Е S. СОСТАВ ПЕЧНЫХ ГАЗОВ. МОКРАЯ ОЧИСТКА И ОХЛ-Е ПЕЧ. ГАЗА
Плавл-е S.
Ведут при t
= 140-150оС,
увел-ть t
> 150оС
нельзя, т к в инт-ле 150-250оС
S
теряет текучесть и стан-ся вязкой.
Д/улучш-я усл. плав-я S
желат-но иметь в кусках размером 50-80 мм.
Дробить S
не желат-но, т к серная пыль в см. с возд.
легко вспых-т и горит. Д/плав-я исп-т
бункер-плавильник-усеч. призма, стенки
бункера экранировны пар. трубками.
Бункер уст-ся на наклон. отстойник, куда
стекает S.
Жид. S
откач-т окруж. насосом, а что не распл-сь-ч/з
грязевик. (Рис.) Н=3,7 м, S=4*2,5.
Отстойник-труба (D=2м,
L=10м).
На некот. п/п распл. S
фильт-т на диск-х фильтрах, чаще огран-ся
отстаив-ем. Сжигание
S.
Пр-с гор-я S
– слож. тепло-физ. и хим. пр-с, слож-ть
его обусл-на след.: 1) в нач. момент р-и S
и O2
нах-ся в устойч. молек. формуле. Д/того,
чтобы нач. хим. р-и окис-я S,
необх. чтобы прошли стадии рекомб-и с
обр-ем промежут. прод-в (моноокись S-S2O2,
радикал моноокиси-SO,
атомарный О2
и др.). 2) физ. пр-сы, пртек-ие при гор-и S,
ослож-ся пр-сами массо- и теплообмена,
в рез. аэродинамич. закономер-ти пр-са
гор-я S
не подчин-ся матем. расчету, кот. исп-ся
д/пр-сов гор-я жид. топлива. 3) гор-е S
проис-т только в газ. фазе, поэт. Пр-су
гор-я предшест-т ряд этапов: смеш-е капель
S
с возд.; прогрев капель S
до t
испар-я (444,6оС);
испар-е S
с пов. капли и смеш-е ее с возд.; прогрев
испар-ой S
до t
термич-го расщип-я (S8
S4
S2);
обр-е газ. ф., содер-ей S;
восплам-е S.
Скор-ть хим. р-и при гор-и S
достаточно выс., поэт. общ. скор. пр-са
опр-ся скор-тью физ. пр-сов м/о и т/о-на и
в целом пр-с протек-т в дифуз. зоне.
Д/ускор-я дифуз. пр-са необх. выс. турбул-ть
потока; мелкое распыление S
д/увел-я пов. контакта; поддер-е S,
поступ-ей в печь, на возм. более выс.
уровне. t
печн. газа = 1100-1200оС,
при более выс. t
нач-ся разруш-е футеровки печи и окис-е
азота в дутьевом возд. Регул-т t,
регул-уя V
возд. V
возд. поддер-т таким, чтобы конц. SO2
в печн. газе
= 15-16%. Очитка
и охл-е газ. см. Осн.
Примеси: SO3,
сублемированная S.
SO3
в сух. г. в
газообр. сост-и, во влаж.г.-в в виде тумана,
при охл-и до 45оС-в
виде колл. ч-ц H2SO4.
Присут-е SO3
не желат, т
к выводит осн-е из состава H2SO4
и увел-т актив. rисл-ть
вар. р-ра (т е усил-т гидр-з eглев-в).
Сублемир. S
– серная пыль, при охл-и осед-т на обр-и
и забив-т абсорберы, скрубберы, при
попад-и в к-ту S
выз-т ее разлож-е. Очистка газ. см. м.
пров-ся 2-мя сп-бами: 1) сухая-очистка в
эл.фильтрах и охл-е в т/о-ках, сп-б
дорогост-ий и треб-т исп-е спец. сплавов
(свинец); 2) мокрая-совмещ-ся с охл-ем.
Принцип: прмывка печн. газа водой. (-):
-потери SO2,
т к он ХР в воде, чтобы умен-ть потери
исп-т промыв. воду с повыш. t,
умен-т расход воды за счет ее лучшего
распыл-я, исп-т цирк-ю (рис). 1-полый
скруббер; 2-насад. скруб-р; 3-сливной
колодец. Полый скруб-р – цилиндр,
футеров-ый внутри шамотным кирпичом.
Д/орош-я исп-т фарсунки (все сеч. скруб-ра
перекрыто), Р воды на фарс. д. б. пост-ым,
расход воды на орош-е регул-т вкл/откл-ем
фарсунок.
[кг/ч] – расход воды. d-диаметр
сеч. фарсунки; p-давл.
воды в магистрале; K,
m-коэф.,
зав. от св-в жид. (д/воды: К=12, m=0,5).t
орош-я воды ~40оС
(1 скруб-р); ~15-20оС
(2 скруб-р). Подогрев воды до 50оС.
На втор. ступ. исп-т насад. скруб/барботаж.
колонки. Насад. скруб-облег-т чиску
скруб. от сублем. S.
Д/орош-я исп-т спец. распыл-ль-сферич.,
перфар. насадка (кол-во отв. > 100).
Барботаж. газопромыв-ль-ап-т прямоуг.
сеч., в ап-те распол-ны 3 тарелки (d
перфар-и на тарелке 6 мм, шаг=12 мм). Ст.
очистки от SO2
до 70%. (-): - вода с 50оС-низ.потенц-ое
тепло.
33. ПРИГОТ-Е СЫР. К-ТЫ НА MG, NA, CA ОСН-И. ТИПЫ ПОГЛАЩ. АП-РЫ. ТЕХН. СХ. КИСЛОТ. ЦЕХОВ
П
олуч-е
H2SO3
– пр-с хемосорбции: SO2
(А)+ MeOH
(В) MeHSO3
(С). В=Na,Mg,NH4.
К=[xC]/[xA][xB],
х-мольн. конц. [xC]=K[xA][xB].
1моль в-ва С сод-т 1 моль в-ва А. Суммарное
сод-е А в жид. и г. фазе: ха=[xA]
+ [xC],
ха=[xA]
+ K[xA][xB]=[xA](1
+ K[xB]),
[xA]=xa/(1
+ K[xB]).
З-н Генри: Р=КА[xA],
P=KAxa/(1
+ K[xB]).
Сх. пригот-я H2SO3
зав. от вида
осн-я. Na-осн.
SO2
+ H2O
= H2SO3,
Na2CO3
+ H2SO3
= Na2SO3
+ NaHCO3,
NaHCO3
+ H2SO3
= Na2SO3
+ CO2
+ H2O,
Na2SO3
+ H2SO3
= 2NaHSO3.
Д/получ-я
к-ты на Na-осн.
исп-т насад. и барбот. абсор-ры (рис).
Отбир-ся ч. готовой к-ты и напр-ся в бак,
где хран-ся р-р соды. Соот-е соды и
к-ты-чтобы получить р-р моносульфита.
Он раств-им лучше соды и его подают на
орош-е на 1 и 2 абс-р. При исп-и барбот.
кол.-тарелки провального типа (n=3-4).
По таким сх. м. пригот-ть H2SO3,
бисульфит. р-р и р-р моносульфита. NH4-осн.
SO2
+ H2O
= H2SO3,
2NH4
+ H2SO3
= (NH4)2SO3
+ H2O, (NH4)2SO3
+ H2SO3
=
NH4HSO3.
Исп-т 2-х
ступ. насад. абс-ры. Т к NH4-летуч.
прод-т и м. отдув-ся при подаче SO2,
то при пригот-и вар. р-ра на орош-е подают
не аммиач. воду, а см. аммиач. воды с
готов. к-той (рН=4-4,5). При выс. рН м. выпадать
ос-к. При пригот-и к-ты на NH4-осн.
опасность-представ-е соли врем. жест-ти
воды, кот. вступ-т в р-ю с аммиач. водой,
обр-ся бикарбонат NH4
и CaCO3.
Mg-осн.
Д/пригот-я
бисульфит. р-ров реком-ся скруб-Вентури.
Д/кислой СФИ к-ты-барбот. абс-рыс кол-вом
тарелок до10. Барбот. абс-ры-бисульфит.
р-ры (регул-е рН). Значит. ч. сх. заним-т
уст-ка д/получ-я Mg(OH)2
(рис): 1-бункер MgO,
2-мешалка, 3-фильтр д/отдел-я круп. кусков,
4-гасители, 5-бак (50г/л), 6-барбот. абс-р,
7-хвостовой абс-р, 8-бак-реактор, 9-водная
к-та. Абс-ры Вентури уст-т в 3 ступ. и в
лини цирк-и (рис): 1-скруббер, 2-сепаратор,
3-креп. к-та, 4-Mg(OH)2.
Ca-осн.
SO2
+ H2O
= H2SO3,
CaCO3
+ H2SO3
=
CaHCO3
+ CaSO3,
CaSO3+
H2SO3
=
CaSO3
+ H2O
+ CO2,
CaSO3
+
H2SO3
=
Ca(HSO3)2.
Сущ-т 2 сп-ба
получ-я к-ты: 1) турмовый, турма-вертик.
башня с конич. стенками (угол~20о), башня
ж/б, внутри кисл.упор. плитка, Н до 50 м,
D=1,5-3.
В ниж. ч. башни-2 колосниковые решетки,
на верх кот. насып-ся известняк (Н до 20
м), решетка из дуба. 2-ая подача SO2
обесп-т регул-е соот-е своб. и связ. SO2.
Чем > газа подается под ниж. решетку,
тем < доля своб. SO2.
Башни раб-т по сдвоенному м-ду: поток г.
и жид. на орош-е перекл-ся с 1 на 2, т о
обесп-ся полное расход-е известняка.
Орош-е-фарсунки/кольцо (все сеч); 2)
известково-молочн. Предусм-т исп-е
д/орош-я сусп. гашен. извести (Ca(OH)2).
Д/поглащ-я-барбот. колонны с провал.
ситчат. тарел. (до 20). Раб-т колонки в паре
по противотоку, период-ки их перекл-т
чтобы очистить сист. (-): -необх. поддер-ть
оч. выс. турбул-ть в абс-рах, т е нужны
мощн. вент-ры. Все пр-сы получ-я вар. р-ров
явл.экзотерм., т е р-ры нагрев-ся. К-ту,
получ-ую на Ca
и Mg-осн.
необх. овеет-ть. Освет-т к-ту отстаив-ем
в вертик. отст-ках. Д/увел-я эф-ти и умен-я
вр. в к-ту + полиакриламид. Хран-е к-ты
осущ-т в верт. баках (вертик. колонка с
кольцами Рашига). Запас к-ты ~на 2 суток
(это хар-но д/период. произ-в). Расход
сыр. к-ты на В = 5-7 м3/т,
расход S
=85-100 кг/т (СФИ) и 120-130 кг/т (БиСФИ).
32. СОСТАВ ВАР. К-ТЫ. РЕГЕН-Я SO2 И ТЕПЛА. СХ. ГОР. РЕГЕН-И
Состав вар. к-ты: SO2 + H2O = H2SO3 = H+ + HSO3- +Mg = Mg(HSO3)2 = MgSO3 + H2SO3. Цель реген-и-уловить SO2 из котла и исп-ть д/укреп-я к-ты. При В необх. как можно > сохр-ть в котле повыш. конц. SO2. Сохр-ть SO2 в котле м. неск. путями: реген-я SO2–погл-е газообр-го SO2 сыр. к-той. При сдувках с газ. ф. неизбежно уд-ся какое-то кол-во щ-ка. SO2 вар к-та = SO2сыр к-та + SO2 р п, SO2 с к = SO2 хим р + SO2 потери ( то что теряется с переливами и ~8%). Vвар к = Vс к +Vжид сдувки. Vжид сдувки при наличии перепуска не > 5%, при отсут-и перепуска-10-15%, % реген-и SO2 до 70% (д/хор. сист. реген-и). SO2 рег% = (SO2 в к + (SO2 с к/SO2 в к) )*100. % осн-я реген-и-как можно <. Оснрег% = Оснв к – (Оснс к/Оснв к). Vрег-и жид = (Vв к – (Vс к/Vв к)*100. Vс к =5-6 м3/т. Сх. реген-и. Поглащ-е ведут по разным линиям д/сдувок выс. и низ. Р. Осн. вид обор-я-поглатит. цистерны 2 типа: 1-шаровые (V=600м3); 2-вертик. (по форме как вар. котел). Сегодня переходя на вертик.- выше % поглащ-я. Сущ-т 3 сх. реген-и SO2 м-дом поглащ-я: 1) горячие-в этом случ. сдувки выс. и низ. Р по своим линиям напр-ся в поглатит. цистерну и смеш-ся с сыр. к-той (рис). (+): получ-т гор. к-ту, (-): не вывод-ся цимол. Крепость к-ты до 6%. 2) холод.-все сдувки проходят хол-ки, т/о-ки и поступ-т в цистурну охлажд-ми. Крепость к-ты не выс.=4,5%. Эта сх. практ. не исп-ся. 3) хол-гор-самая совершен. сист. (рис): 1-вар. котел, 2- эдуктор ВД, 3-ловушка д/вол, 4-т/о-к, 5-эдуктор НД, 6-поглатит. колонка-колонка Стиббенса (заполнена кольцами Рашига), 7- цистерна НД (0,4 МПа), 8-расходная цистерна. 9-цимолоотст-к, 10-сборник цимола, 11-реген-ая сист. ВД (0,6 МПа), 12-расходная сист. вар к-ты, 13-регулятор Р. Сыр. к-та из кислот. цеха поступ-т в (7)-2 (поглащ-е д. идти при пост. уровне). Избыток из (7) перелив-ся в (8) и из (8) перекач-ся ч/з (4) в(11). Из (11) готовая к-та слив-ся в (8) и напр-ся на В. Сдувки ВД напр-ся из котла в (2), в (2) смеш-ся с к-той из (11) и слив-ся обратно в (11). Сдувки НД напр-ся ч/з (4), где охл-ся и напр-ся в(10). Цимол собир-т, к-та слив-ся в (8). Газ. поток сдувок НД из (7) напр-ся на (5) и обратно слив-ся в (7). Сх. Соммера-получ-е жид. SO2. Сдувки ВД и НД, кажд. по своей линии, напр-ся в сист. охл-я на конд-ры (охл-е до 20-25оС). При этом сдувкиВД сразу дают жид. SO2, НД-вод. р-р SO2, из кот. уд-ся цимол. SO2 уд-ся паром. Отдутый SO2 напр-ся в сист. конд-и и получ-т жид. SO2. Получ-т самую чист. к-ту, но исп-ся редко из-за выс. эн.емкости.
33. Р-И Л ПРИ СФИВ
Осн. р-я Л сульфирование Л, гидр-з -эфир. св. Сульфир-им агентом явл. HSO3-. Сульфир-е Л по разному протек-т при разн рН. В ср. близких к нейтр. (рН=6 и >) макс. ст сульфир-я =0,3 S/CH3O. Макс. ст сульф-я не м б достиг-та даже при исчерп. сульфир-и гр-п А и В, поэт. предпол-т, что в усл. СФИВ при рН=6-9 сульф-ся также гр-пы, им-ие карбонил в -полож-и и 2-ые св. В кисл. ср. протек-т сульф-е стр-р пинорезинола и фенилкумарана. По скор. сульф-я они отн-ся к гр-пам В. Пртек-е р-и сульф-я возм-но по 2 сх.(СХ). Сульфитолиз – процесс сульфир-я, кот сопровожд-ся разрывом -эфир. св. Сульфир. агенты при СФИ и БиСФИВ м б ионы пиросульфита (S2O5-) и метобисульфита (HS2O5-). S2O5- и HS2O5- им-т более выс. кисл. потенциал чем HSO3-, но присут-т в к-те в малых кол-вах, т е не вл-т на пр-с. Глубина сульф-я зав. от конц. HSO3-. Скор. сульф-я зав. от конц. H+, т е от актив. кисл-ти, вл-их на скор. гидр-за. Образ-ся лигносульфон. к-та явл. сильной к-той, по некот. данным по силе близка с H2SO4, поэт. при В она сп-на созд-ть низ. кисл-ть внутри щепы. За счет ионообменных св-в идет ее нейтр-я катионами осн-я. Р-и, кот. Умен-т реакц. СП-ть Л и прек-т пр-с его раств-я, наз конд-ей. Конд-я Л, т е потеря его реакц сп-ть, м. пров-ся как хим. и колл. пр-сы. Сх. хим. р-й обычно приводят неск. (1); 2-ая сх.-элеменир-е гр-пы ОН в -полож-и и обр-е 2-ых св., сшивка по 2-ым св.; 3-р-я м/д ионом карбония и хенонметидным ионом. В усл. СФИВ при отщип-и бок. цепочки обр-ся формальдегид (рис). Если в составе ЭВ древ. присут-т фенолы возм-но обр-е стр-р: (рис). Р-я фенолир-я прот-т как р-я поликонд-и, т е с выдел-ем воды. Конденс-ые пр-сы с участ-ем фенолов-1 из осн-х причин затруднений при В сосны, т к в состав ЭВ сосны вх-т фенолы. Укрупн-е мол. Л возм-но при р-и фенолпропан. ед. с тиосульфатом (рис). Кроме чисто хим. пр-сов к потери реакц.сп-ти приводят пр-сы пластифик-и, кот. развив-ся в усл. В и прив-т к слип-ю (укруп-ю) субмикроскоп. ч-ц Л, в рез. обр-ся круп. агломераты с мален. реакц. пов-ю. Ф-ром, кот. оказ-т вл-е на ст. конд-и Л явл. рН. В миним. ст. конденс. пр-сы протек-т при рН=4,6 (гр-к). Если Л просульф-ть до сод-я S=3% от массы Л, то пр-сы конд-и б практ. подавлены как за счет хим. р-й так и за счет колл. пр-сов. Сульфир-ый Л сильно набух-т в этом случ. При СФИВ м. уд-ть 99% Л. Пр-с раств-я Л (гр-к): раств-е Л обесп-ся за счет гидролит-х пр-сов, умен-их ММ Л и за счет колл. пр-сов (пр-са набух-я). Сульф-е и деполимериз-я сп-т пр-су набух-я. Лигносульфок-ты (ЛСК), переход-ие в р-ры, не однородны по ММ. По разным данным ММ колеб-ся от 300 до 30-40 тыс. Такой разбег объяс-т след обр: в нач В, когда сист. субкапил-в развита недостат-но и d кап-ров не велик,в р-р сп-ны перех-ть только низ.мол. фрагменты. По мере разв-я В и раств-я ксиланов, d кап-в увел-ся и в р-р перех-т более круп. фрагменты. В р-ре прот-т р-и вторич. конд-и, кот. сп-т укруп-ю мол. Фракц. состав ЛСК зав. от состава вар. р-ра. Чем > конц HSO3-, тем > ст сульф-я, тем < ММ ЛСК.