ВУЗ: Не указан
Категория: Не указан
Дисциплина: Не указана
Добавлен: 16.04.2021
Просмотров: 1907
Скачиваний: 5
61
Выполнение работы.
Навеску препарата 0,2500 г (взятую на аналитических весах)
растворяют в 10 см
3
воды и 10 см
3
разбавленной соляной кислоты.
Приливают воды до общего объема 80 см
3
, добавляют 1 г бромида калия и
при постоянном перемешивании титруют 0,1 М раствором нитрита натрия,
добавляя его вначале со скоростью 2 см
3
в 1 мин, а в конце титрования
(за 0,5 см
3
до эквивалентного количества) по 0,05 см
3
через 1 мин.
Определение выполняют при температуре не выше 18-20
о
С. В качестве
индикатора используют тропеолин 00 в смеси с метиленовым синим.
Титруют до перехода окраски от красно-фиолетовой к голубой.
Процентное содержание стрептоцида в препарате определяют по
формуле:
,
100
.)
(
.)
/
(
)
(
.),%
(
2
2
стр
m
стр
NaNO
T
NaNO
V
стр
где m(стр.)- навеска стрептоцида.
Вопросы к коллоквиуму по оксредметрии
1.
Направление реакций окисления-восстановления.
2.
Расчет электродного потенциала. Уравнение Нернста.
3.
Кривые титрования оксредметрии.
4.
Способы фиксирования точки эквивалентности в оксредметрии.
5.
Расчет интервала перехода окраски оксрединдикаторов.
6.
Влияние рН на протекание реакций окисления-восстановления.
7.
Перманганатометрия, стандартизация раствора КMnO
4
. Определение
ионов Fe (2+) в растворе.
8.
Иодометрия,
стандартизация
раствора
Na
2
S
2
O
3
.
Условия
иодометрических определений. Определение ионов Сu (2+) в растворе.
ОСАДИТЕЛЬНОЕ ТИТРОВАНИЕ
Осадительное титрование
– метод титриметрического анализа,
основанный на применении титрантов, образующих с определяемым
веществом малорастворимые соединения.
Методы осадительного титрования обычно классифицируют по
природе активного реагента, взаимодействующего с определяемым
веществом: аргентометрия (AgNO
3
), тиоцианатометрия (KNCS или
NH
4
NCS),
меркурометрия
(Hg
2
(NO
3
)
2
),
гексацианоферратометрия
(K
4
[Fe(CN)
6
]), сульфатометрия (H
2
SO
4
), бариметрия (BaCl
2
).
62
Реакции, применяемые в осадительном титровании, должны
отвечать следующим требованиям.
–
Определяемое вещество должно хорошо растворяться в воде с
образованием бесцветного раствора и содержать хотя бы один ион,
вступающий в реакцию осаждения с титрантом.
–
Реакция осаждения должна протекать строго стехиометрически.
Побочные реакции и процессы соосаждения титранта или определяемого
вещества с образующимся осадком исключаются.
–
Реакция должна протекать практически до конца.
Лабораторная работа
ОПРЕДЕЛЕНИЕ СОДЕРЖАНИЯ КАЛИЯ БРОМИДА
В ПРЕПАРАТЕ
Цель работы:
определение содержания калия бромида в препарате
методом осадительного титрования.
Сущность работы.
Калия бромид (Kalii bromidum) применяют в качестве седативного
средства.
Количественное определение КBr по ГФ рекомендуется выполнять
аргентометрическим методом. Титрование калия бромида проводят
способом обратного титрования. Для этого к анализируемому раствору
прибавляют стандартный раствор AgNO
3
в избытке по сравнению со
стехиометрическим
КBr + AgNO
3
→ AgBr↓ + KNO
3
.
Избыток титранта сразу же взаимодействует с индикатором с
образованием
осадка
оранжево-красного
цвета,
по
которому
устанавливается конец титрования:
K
2
CrO
4
+ 2 AgNO
3
→ Ag
2
CrO
4
↓ +2KNO
3
.
1 см
3
0,1 М раствора AgNO
3
соответствует 0,01190 г KBr, которого в
высушенном препарате должно быть не менее 99,0%.
Материалы и оборудование.
1. Калия бромид, KBr.
2. Нитрат серебра, AgNO
3
, 0,1 М раствор.
3. Хромат калия, K
2
CrO
4
.
4. Аналитические весы, часовое стекло.
5. Бюретка емкостью 25 см
3
.
6. Колба для титрования емкостью 100 см
3
.
7. Цилиндр емкостью 25 см
3
.
63
Выполнение работы
Навеску препарата 0,2000 г (взятую на аналитических весах),
предварительно высушенного при 110
о
С в течение 4 ч, растворяют в 20 см
3
воды и тируют 0,1 М раствором нитрата серебра до оранжевого-желтого
окрашивания. В качестве индикатора используют хромат калия.
Процентное содержание калия бромида в препарате вычисляют по
формуле:
100
)
(
)
/
(
)
(
),%
(
3
3
KBr
m
KBr
AgNO
T
AgNO
V
KBr
Вопросы к коллоквиуму по титриметрическому анализу
1. Основные требования, предъявляемые к реакциям в титриметрии.
2. Классификация методов титриметрии по типу химической реакции и
способу титрования.
3. Способы выражения концентрации растворов. Титр раствора и титр по
определяемому веществу. Понятие о химическом эквиваленте,
молярной массе эквивалента, факторе эквивалентности.
5. Первичные и вторичные стандарты в титриметрии, требования к ним.
Фиксаналы.
6. Метод пипетирования и метод отдельных навесок в титриметрии, расчет
результатов титрования в этих методах.
7. Кривые титрования. Координаты кривых, способы фиксирования точки
эквивалентности, влияние различных факторов на величину скачка и
положения точки эквивалентности в следующих титриметрических
методах:
а) кислотно-основного титрования;
б) комплексонометрического титрования;
в) окислительно-восстановительного титрования;
г) осадительного титрования.
ПРИМЕНЕНИЕ ТИТРИМЕТРИЧЕСКИХ МЕТОДОВ В ФАРМАЦИИ
И ХИМИКО-ФАРМАЦЕВТИЧЕСКОЙ ПРОМЫШЛЕННОСТИ
Титриметрические методы – наиболее распространенные в
фармацевтическом анализе методы, отличающиеся малой трудоемкостью,
простотой аппаратурного оформления и достаточно высокой точностью
(относительная ошибка определения обычно не превышает десятых долей
процента).
Кислотно-основное титрование
в водной и неводной среде –
наиболее широко применяемый в фармацевтическом анализе метод. Его
64
используют для определения более 40% фармакопейных лекарственных
препаратов.
Кислотно-основное титрование в водных средах применяется в
анализе неорганических и органических веществ, обладающих кислотно-
основными свойствами: сильных и слабых кислот и оснований, кислых и
основных солей, а также солей, содержащих анионы слабых кислот и
катионы
слабых
оснований.
Модифицированными
способами,
включающими кислотно-основное титрование (обычно на заключительном
этапе анализа), можно анализировать и соединения, не обладающие
выраженными кислотно-основными свойствами.
Ацидиметрию применяют для определения натриевых солей
неорганических и органических кислот (натрия гидрокарбонат, натрия
тетраборат, калия ацетата, натрия бензоат, натрия салицилат, натрия
n-аминосалицилат, кофеина-бензоат натрия и др.).
Алкалиметрию используют для количественного определения
лекарственных веществ, представляющих собой неорганические (соляная,
борная) и органические (уксусная, лимонная, глутаминовая, аскорбиновая,
никотиновая) кислоты, а также веществ сложной гетероциклической
структуры, содержащих карбоксильную группу.
С помощью кислотно-основного титрования можно определять
содержание аммиака в солях аммония. Поскольку непосредственно
титровать соль аммония щелочью нельзя из-за отсутствия скачка рН на
кривой титрования, применяют метод обратного титрования и метод
замещения.
Соли органических оснований (в том числе алкалоидов, витаминов)
определяют по связанной соляной, азотной или фосфорной кислоте
(хинозол, секуринина нитрат, пиридоксина гидрохлорид и др.). Титруют
щелочью также лактаты, гидротартраты органических оснований.
Один из используемых в фармацевтическом анализе вариантов
кислотно-основного
титрования
состоит
в
сочетании
реакции
нейтрализации с предварительной этерификацией или гидролизом. Так,
некоторые спирты (глицерин, ментол) и производные фенолов
(фенолфталеин, синэстрол) ацетилируют уксусным ангидридом. Избыток
уксусного ангидрида, нагревая с водой, превращают в уксусную кислоту,
которую титруют раствором гидроксида натрия.
Титрование в смешанных растворителях, состоящих из воды и
органических растворителей, применяют тогда, когда препарат плохо
растворим в воде или водные растворы имеют слабо выраженные
кислотные (основные) свойства. Так, при алкалиметрическом титровании
плохо растворимых в воде органических кислот (салициловой,
ацетилсалициловой, бензойной) растворителем служит спирт, титрантом –
водный раствор гидроксида натрия. В спиртоацетоновой среде титруют
соляной кислотой натриевые соли сульфаниламидных препаратов.
Метод
неводного
титрования
широко
используется
в
фармацевтическом анализе, поскольку многие синтетические и природные
65
органические лекарственные вещества проявляют слабые основные или
слабые кислотные свойства.
Неводное титрование используют для определения гидрохлоридов
органических оснований (димедрол, дибазол, амиказол, тропацин,
промедол, апрофен), в том числе производных фенотиазина (дипразин,
пропазин,
аминазин,
трифтазин),
галогеноводородов
алкалоидов
(пахикарпина
гидроиодид,
кокаина
гидрохлорид,
скополамина
гидробромид, гидрохлориды эфедрина, папаверина, апоморфина, морфина,
этилморфина)
и
витаминов
(пиридоксина
гидрохлорид),
солей
четвертичных аммониевых оснований (оксазил, котарнина хлорид).
С помощью неводного титрования определяют также вещества,
проявляющие кислотные свойства: фенолы, карбоновые кислоты,
аминокислоты, сульфаниламидные препараты, барбитураты, производные
тиоурацила, 4-оксикумарина и др.
Среди методов
окислительно-восстановительного титрования
в
фармацевтическом
анализе
применяют
перманганатометрию,
дихроматометрию,
иодометрию,
иодхлорометрию,
иодатометрию,
броматометрию, цериметрию.
Перманганатометрическое титрование используют преимущественно
для определения веществ, играющих по отношению к перманганат-иону
роль восстановителей, таких как пероксид водорода, нитрита натрия.
Перманганатометрию используют для определения препаратов железа,
карбоновых кислот, соединений с гидразогруппами, для определения
общей окисляемости воды.
Прямым дихроматометрическим титрованием можно определять ряд
восстановителей, таких как железо(II), сульфиты, иодиды, арсениты,
аскорбиновую кислоту, метанол, суммы окисляющихся веществ в воде.
При обратном дихроматометрическом титровании определяют некоторые
окислители: нитраты, хлораты, перманганаты.
Методом иодометрии количественно определяют неорганические и
органические вещества, способные окисляться или восстанавливаться, а
также образовывать с иодом продукты замещения. Кроме того,
иодометрию используют для определения избытка титранта в обратном
иодатометрическом, броматометрическом, перманганатометрическом,
иодхлорометрическом методах. Например, натрия нитрит определяют
обратным перманганатометрическим методом, а избыток титраната
устанавливается иодометрически.
Прямое титрование иодом применяют для определения натрия
тиосульфата и препаратов мышьяка(III). Иодометрическое определение,
основанное на окислении альдегидов иодом, используют для
количественной оценки хлоралгидрата, формальдегида, а также
лекарственных веществ, образующих формальдегид при гидролизе
(никодин, метазид). Процесс окисления лежит в основе иодометрического
определения и других органических лекарственных веществ (фурацилина,
изониазида, метионина, анальгина, пенициллина). Восстановительные
свойства иодида калия используют в так называемом способе титрования