ВУЗ: Не указан
Категория: Не указан
Дисциплина: Не указана
Добавлен: 11.12.2023
Просмотров: 37
Скачиваний: 1
ВНИМАНИЕ! Если данный файл нарушает Ваши авторские права, то обязательно сообщите нам.
2О:
2. В растворе должны отсутствовать:
а) катионы Рb2+, Ва2+, Hg2+ и другие, образующие с анионами индикатора осадки хроматов:
Рb2+ + CrO42- ↔ РbCrO4↓
б) анионы PO43-, CO32-, C2О42-, AsО43- и другие, образующие осадки
с ионами серебра:
2Ag+ + CO32- ↔ Ag2СОз.
3. Вблизи конечной точки титрования раствор необходимо титровать медленно, при энергичном перемешивании, чтобы уменьшить ошибку за счет адсорбции.
4.Нельзя титровать окрашенные растворы, так как они будут маскировать окраску AgCrO4, что затруднит фиксирование конечной точки титрования.
Метод Мора применим для определения хлоридов и бромидов, в том числе фармацевтических препаратов, в состав которых входят хлорид- и бромид- ионы.
2.2. МЕТОД ФОЛЬГАРДА
(ТИОЦИАНАТОМЕТРИЯ, РОДАНОМЕТРИЯ)
Метод Фольгарда основан на титровании раствора, содержащего ионы серебра, стандартными растворами NH4SCN или KSCN:
Ag+ + NCS- ↔ AgSCN↓
Индикатором в этом методе являются ионы Fe3+. После осаждения ионов серебра в виде белого осадка AgSCN избыточная капля титранта реагирует с индикатором - раствором железоаммонийных квасцов NH4[Fe(SO4)2] ∙12Н2О с образованием растворимого красного комплекса:
Fе3+ + 3SCN- ↔ [Fе(SCN)3]
Ионы Fe3+ образуют с SCN - -ионами окрашенные комплексы различного состава: [Fe(SCN)]2+, [Fe(SCN)2]+ ∙ [Fе(SCN)6]3- и другие, но образование комплексов различного состава не влияет на результаты титрования, так как все комплексы окрашены.
При определении по методу Фольгарда применяют прямое и обратное титрование. В качестве стандартных растворов используют:
а) в методе прямого титрования - растворы аммония тиоцианата или калия тиоцианата;
б) в методе обратного титрования - растворы серебра нитрата и аммония или калия тиоцианата.
Приготовление раствора NH4SCN. Аммония тиоцианат не являяется стандapтным веществом, так как соль гигроскопична. Поэтому из нее готовят раствор требуемой концентрации - приблизительно 0,1 или 0,05 моль/дм3, а затем его стандартизуют по стандартному веществу AgNО3 или по стандартному раствору АgNО3
.
Условия титрования по методу Фольгарда:
1. Титрование следует выполнять в кислой среде для предотвращения гидролиза индикатора - ионов Fe3+:
Fe3+ + Н2О ↔ FeOH2+ + Н+
2. При титровании раствор необходимо энергично перемешивать для уменьшения ошибки за счет адсорбции ионов на поверхности осадка.
3. В анализируемом растворе должны отсутствовать:
а) соли ртути (1) и (II), реагирующие с SCN- -ионами:
Hg22+ + 2SCN - ↔ Hg2(SCN)2↓
б) окислители КвrО3, КМnO4 и другие, окисляющие SCN-ионы;
в) анионы F-, PO43-, C2О42- и другие, образующие прочные комплексы с индикатором:
Fe3+ + 6F- ↔ [FеF6]3-
По методу Фольгарда можно определить:
а) катионы Ag+ - прямым титрованием;
б) анионы Сl, Вr-, I, SCN- - обратным титрованием.
По сравнению с методом Мора метод Фольгарда имеет ряд преимуществ:
- определение Ag+, Сl, Вr-, I-, SCN- выполняют в кислой среде;
- катионы Ва2+, Pb2+ и другие, мешающие определению анионов по методу Мора, не мешают их определению по Фольгарду.
Метод Фаянса - Ходакова основан на прямом титровании анионов (галогенидов, цианидов, тиоцианатов) стандартным раствором серебра нитрата в присутствии адсорбционных индикаторов.
Адсорбционные индикаторы представляют собой слабые органические кислоты, диссоциирующие на ионы:
HInd ↔ H+ + Ind -
Анионы этих кислот вблизи точки эквивалентности адсорбируются поверхностью образующихся осадков, что приводит к изменению окраски осадка и позволяет фиксировать конечную точку титрования.
В качестве адсорбционных индикаторов в аналитической практике чаще всего используют флуоресцеин, дихлорфлуоресцеин, эозин и другие соединения
Условия титрования по методу Фаянса-Ходакова:
1. Титрование следует выполнять при определенном значении рН, так как это существенно влияет на ионизацию индикатора. Титрование с флуоресцеином необходимо проводить в нейтральной или слабощелочной среде (рН = 7...10); в кислой среде ионизация флуоресцеина будет подавляться, при этом концентрация его анионов понизится настолько, что не сможет образовываться окрашенный адсорбционный слой. Дихлорфлуоресцеин - кислота более сильная
, чем флуоресцеин, поэтому титрование можно проводить в слабокислой среде. Эозинболее сильная кислота, поэтому его можно применять как индикатор в кислой среде при рН ≤ 2.
2. Титрование с адсорбционным индикатором следует проводить при большой поверхности осадка. Это достигается, когда осадок присутствует в виде коллоидных частиц. С этой целью к титруемому раствору прибавляют защитные коллоиды - декстрин, крахмал и др.
3. Необходимо, чтобы ионы индикатора адсорбировались осадком значительно слабее, чем определяемые ионы, иначе ионы индикатора будут адсорбироваться значительно раньше момента эквивалентности, что приведет к заниженным результатам анализа.
Метод Фаянса - Ходакова применим для определения Сl-, Br-, I-,CN- и SCN--ионов.
3. Практическое применение
Наиболее широкое применение в практике имеет метод Фольгарда (тиоцианатометрия), с помощью которого находят содержание галогенидов в кислой среде. Кроме галогенидов, этим методом можно определять арсенаты, оксалаты, фосфаты, сульфиды и другие анионы, образующие малорастворимые соединения с ионом Ag+. Возможны и более сложные методики, примером которых является определение F-. Фторид осаждают в виде PbCIF и после растворения осадка в кислоте определяют С1- в растворе по методу Фольгарда. Менее широкое применение имеет метод Мора и еще меньшее — применение адсорбционных индикаторов.
Из всех методов осадительного титрования аргентометрия является наиболее распространенной в аналитической практике. Ее используют в анализе как органических, так и неорганических веществ. В агрохимическом анализе применяется для анализа почвы, почвенных вытяжек, удобрений и других объектов.
Аргентометрические методы также подходят для анализа лекарственных средств.
Список литературы
1. Васильев, В. П. Аналитическая химия / В. П. Васильев. – Дрофа, 2007. – 274 с.
2. Кафедра химии ДонНМУ им. М. Горького [Электронный ресурс]. – Режим доступа: http://chemistry.dnmu.ru/ana_him/lek_9.html. – Дата доступа: 2021.
3. Лурье, Ю. Ю. Справочник по аналитической химии / Ю. Ю. Лурье. – Москва : Химия, М, 1971. – 94 с.
4. Вершинин, В.И. Основы аналитической химии / В.И. Вершинин, И.В. Власова, И.А Никифорова. – Омск : ОмГУ, 2007. – 281 с.
2Ag+ + 2ОН- ↔ 2AgOH↓ → Аg2О↓ + Н2О
2. В растворе должны отсутствовать:
а) катионы Рb2+, Ва2+, Hg2+ и другие, образующие с анионами индикатора осадки хроматов:
Рb2+ + CrO42- ↔ РbCrO4↓
б) анионы PO43-, CO32-, C2О42-, AsО43- и другие, образующие осадки
с ионами серебра:
2Ag+ + CO32- ↔ Ag2СОз.
3. Вблизи конечной точки титрования раствор необходимо титровать медленно, при энергичном перемешивании, чтобы уменьшить ошибку за счет адсорбции.
4.Нельзя титровать окрашенные растворы, так как они будут маскировать окраску AgCrO4, что затруднит фиксирование конечной точки титрования.
Метод Мора применим для определения хлоридов и бромидов, в том числе фармацевтических препаратов, в состав которых входят хлорид- и бромид- ионы.
2.2. МЕТОД ФОЛЬГАРДА
(ТИОЦИАНАТОМЕТРИЯ, РОДАНОМЕТРИЯ)
Метод Фольгарда основан на титровании раствора, содержащего ионы серебра, стандартными растворами NH4SCN или KSCN:
Ag+ + NCS- ↔ AgSCN↓
Индикатором в этом методе являются ионы Fe3+. После осаждения ионов серебра в виде белого осадка AgSCN избыточная капля титранта реагирует с индикатором - раствором железоаммонийных квасцов NH4[Fe(SO4)2] ∙12Н2О с образованием растворимого красного комплекса:
Fе3+ + 3SCN- ↔ [Fе(SCN)3]
Ионы Fe3+ образуют с SCN - -ионами окрашенные комплексы различного состава: [Fe(SCN)]2+, [Fe(SCN)2]+ ∙ [Fе(SCN)6]3- и другие, но образование комплексов различного состава не влияет на результаты титрования, так как все комплексы окрашены.
При определении по методу Фольгарда применяют прямое и обратное титрование. В качестве стандартных растворов используют:
а) в методе прямого титрования - растворы аммония тиоцианата или калия тиоцианата;
б) в методе обратного титрования - растворы серебра нитрата и аммония или калия тиоцианата.
Приготовление раствора NH4SCN. Аммония тиоцианат не являяется стандapтным веществом, так как соль гигроскопична. Поэтому из нее готовят раствор требуемой концентрации - приблизительно 0,1 или 0,05 моль/дм3, а затем его стандартизуют по стандартному веществу AgNО3 или по стандартному раствору АgNО3
.
Условия титрования по методу Фольгарда:
1. Титрование следует выполнять в кислой среде для предотвращения гидролиза индикатора - ионов Fe3+:
Fe3+ + Н2О ↔ FeOH2+ + Н+
2. При титровании раствор необходимо энергично перемешивать для уменьшения ошибки за счет адсорбции ионов на поверхности осадка.
3. В анализируемом растворе должны отсутствовать:
а) соли ртути (1) и (II), реагирующие с SCN- -ионами:
Hg22+ + 2SCN - ↔ Hg2(SCN)2↓
б) окислители КвrО3, КМnO4 и другие, окисляющие SCN-ионы;
в) анионы F-, PO43-, C2О42- и другие, образующие прочные комплексы с индикатором:
Fe3+ + 6F- ↔ [FеF6]3-
По методу Фольгарда можно определить:
а) катионы Ag+ - прямым титрованием;
б) анионы Сl, Вr-, I, SCN- - обратным титрованием.
По сравнению с методом Мора метод Фольгарда имеет ряд преимуществ:
- определение Ag+, Сl, Вr-, I-, SCN- выполняют в кислой среде;
- катионы Ва2+, Pb2+ и другие, мешающие определению анионов по методу Мора, не мешают их определению по Фольгарду.
2.3. МЕТОД ФАЯНСА - ХОДАКОВА
Метод Фаянса - Ходакова основан на прямом титровании анионов (галогенидов, цианидов, тиоцианатов) стандартным раствором серебра нитрата в присутствии адсорбционных индикаторов.
Адсорбционные индикаторы представляют собой слабые органические кислоты, диссоциирующие на ионы:
HInd ↔ H+ + Ind -
Анионы этих кислот вблизи точки эквивалентности адсорбируются поверхностью образующихся осадков, что приводит к изменению окраски осадка и позволяет фиксировать конечную точку титрования.
В качестве адсорбционных индикаторов в аналитической практике чаще всего используют флуоресцеин, дихлорфлуоресцеин, эозин и другие соединения
Условия титрования по методу Фаянса-Ходакова:
1. Титрование следует выполнять при определенном значении рН, так как это существенно влияет на ионизацию индикатора. Титрование с флуоресцеином необходимо проводить в нейтральной или слабощелочной среде (рН = 7...10); в кислой среде ионизация флуоресцеина будет подавляться, при этом концентрация его анионов понизится настолько, что не сможет образовываться окрашенный адсорбционный слой. Дихлорфлуоресцеин - кислота более сильная
, чем флуоресцеин, поэтому титрование можно проводить в слабокислой среде. Эозинболее сильная кислота, поэтому его можно применять как индикатор в кислой среде при рН ≤ 2.
2. Титрование с адсорбционным индикатором следует проводить при большой поверхности осадка. Это достигается, когда осадок присутствует в виде коллоидных частиц. С этой целью к титруемому раствору прибавляют защитные коллоиды - декстрин, крахмал и др.
3. Необходимо, чтобы ионы индикатора адсорбировались осадком значительно слабее, чем определяемые ионы, иначе ионы индикатора будут адсорбироваться значительно раньше момента эквивалентности, что приведет к заниженным результатам анализа.
Метод Фаянса - Ходакова применим для определения Сl-, Br-, I-,CN- и SCN--ионов.
3. Практическое применение
Наиболее широкое применение в практике имеет метод Фольгарда (тиоцианатометрия), с помощью которого находят содержание галогенидов в кислой среде. Кроме галогенидов, этим методом можно определять арсенаты, оксалаты, фосфаты, сульфиды и другие анионы, образующие малорастворимые соединения с ионом Ag+. Возможны и более сложные методики, примером которых является определение F-. Фторид осаждают в виде PbCIF и после растворения осадка в кислоте определяют С1- в растворе по методу Фольгарда. Менее широкое применение имеет метод Мора и еще меньшее — применение адсорбционных индикаторов.
Из всех методов осадительного титрования аргентометрия является наиболее распространенной в аналитической практике. Ее используют в анализе как органических, так и неорганических веществ. В агрохимическом анализе применяется для анализа почвы, почвенных вытяжек, удобрений и других объектов.
Аргентометрические методы также подходят для анализа лекарственных средств.
Список литературы
1. Васильев, В. П. Аналитическая химия / В. П. Васильев. – Дрофа, 2007. – 274 с.
2. Кафедра химии ДонНМУ им. М. Горького [Электронный ресурс]. – Режим доступа: http://chemistry.dnmu.ru/ana_him/lek_9.html. – Дата доступа: 2021.
3. Лурье, Ю. Ю. Справочник по аналитической химии / Ю. Ю. Лурье. – Москва : Химия, М, 1971. – 94 с.
4. Вершинин, В.И. Основы аналитической химии / В.И. Вершинин, И.В. Власова, И.А Никифорова. – Омск : ОмГУ, 2007. – 281 с.