ВУЗ: Не указан
Категория: Не указан
Дисциплина: Не указана
Добавлен: 10.01.2024
Просмотров: 654
Скачиваний: 2
ВНИМАНИЕ! Если данный файл нарушает Ваши авторские права, то обязательно сообщите нам.
Федеральное Государственное бюджетное образовательное учреждение высшегообразованияУфимский государственный авиационный технический университетфилиал в городе ИшимбаеКафедра ОПДЗадачник по химииДля студентов заочного отделенияСоставитель: ст. преподавательКостернова С.П.Ишимбай 2012Тема I. СТРОЕНИЕ АТОМАЗадание 1.1. Для приведенных в варианте (табл. I.1) 4-х химических элементов определить:А) группу и период, в которых находится данный элемент в периодической таблице Д.И. Менделеева. Сколько протонов и нейтронов у данного атома?Б) электронную формулу атома элемента, валентные электроны и указать, к какому семейству относится данный элемент;В) электронную конфигурацию атома в возбуждённом состоянии, перечислить все теоретически возможные степени окисления для нормального и возбужденного состояния атома и привести примеры соединений, в которых данный элемент имеет разные степени окисления;Г) набор четырёх квантовых чисел для последнего электрона атома;Д) как изменяются радиус атома, энергия ионизации, электроотрицательность, окислительные и восстановительные свойства по периодам и группам таблицы Д.И. Менделеева.Пример решения 1.1Элемент 34Se (Селен)А) Исходя из положения данного элемента в таблице Д.И. Менделеева определяем, что селен, имеющий порядковый номер 34, находится в 4 периоде и VI A группе. Число протонов (p+) равно порядковому номеру элемента в таблице Д.И. Менделеева. Число нейтронов рассчитывается по формуле:n0 = Ar- p+.Для селена: число протонов- p+ = 34,Число нейтронов - n
0 = 79- 34=45.Б). Чтобы записать электронную формулу атома селена воспользуемся общей формулой распределения электронов по энергетическим уровням и подуровням:1s22s22p63s23p64s23d104p65s24d105p66s25d14f145d2-106p67s26d15f146d2-10 ... Записываем электронную формулу, валентные электроны и определяем, к какому семейству относится данный элемент.Электронная формула селена: 34Se 1s22s22p63s23p64s23d104p4. Валентные электроны находятся на 4-м энергетическом уровне: 4s24p4. Так как последний электрон на р-подуровне, то селен относится к элементам р-семейства.В) Чтобы записать степени окисления элемента, нужно иметь ввиду, что степень окисления – это условный заряд атома в соединении, указывающий сколько электронов оттянуто или притянуто к атому элемента. Все металлы способны только отдавать электроны, они находятся слева от границы Цинтля, проходящей по линии, соединяющей элементы 5В и 85At. Отдавая электроны, атом элемента приобретает положительный заряд. Все металлы являются восстановителями. Справа от границы Цинтля находятся элементы, которые являются окислителями. Самый электроотрицательный элемент – 9F. Это самый сильный окислитель. Фтор способен только принимать электроны и, кроме степени окисления, равной "0" (в соединении F2) может иметь степень окисления (-1).Остальные элементы, расположенные между границей Цинтля и фтором, несмотря на преимущественные окислительные свойства могут как отдавать, так и принимать электроны и имеют степени окисления как со знаком "+", так и со знаком "-" в зависимости от атома элемента, вступающего с ним в связь. Знаки при степенях окисления показаны на схеме. Чтобы определить степени окисления селена записываем валентные электроны для селена в нормальном состоянии. 34Se4р
4s
Селен может не только принимать, но и отдавать электроны.
Учитывая число "посадочных мест", определяем, что селен может принять 1 или 2 электрона, а имея в виду, что неспаренных электронов также 2, делаем вывод, что селен может отдать 1 или 2 электрона. Селен в нормальном состоянии имеет следующие степени окисления: –2, –1, 0, +1, +2, устойчивыми из них являются –2, 0, +2.
Далее записываем валентные электроны для селена в возбужденном состоянии. При получении дополнительной энергии происходит распаривание неподеленных пар электронов. Электроны переходят в более высокое энергетическое состояние. Следует отметить, что переход электронов происходит только в пределах внешнего уровня, в данном случае четвертого.
4d
4p
4s
3
4Se*
В возбужденном состоянии увеличиваются возможности селена к отдаче электронов, поэтому теоретически возможные степени окисления Se в возбужденном состоянии атома следующие: -2, -1, 0, +1, +2, +3, +4, +5, +6. Однако устойчивыми степенями окисления являются: - 2, 0, +2, +4, +6.
Приведем примеры соединений, в которых селен имеет различные степени окисления (табл. 1.1). В случае затруднений при ответе на данный вопрос следует воспользоваться учебниками по химии для ВУЗов.
Таблица 1.1
Г
4p
) Определим последний электрон атома селена:
4s
-1 0 1 -ml
34Se
Набор квантовых чисел для данного электрона:
n=4, (электрон находится на 4 энергетическом уровне)
l=1 (электрон находится на p- подуровне, значит у него p-орбиталь)
ml=1
s=+1/2
Д) В справочной литературе приводятся разные выражения для радиуса атома (металлический, орбитальный, эффективный и др.). За эффективный радиус атома принимают половину расстояния между ядрами атомов, связанных в молекулу в ее устойчивом состоянии.
Энергия ионизации, I (эВ/атом) – это энергия, которая необходима, чтобы оторвать от невозбуждённого атома один электрон. Энергия ионизации выражается в размерности энергии кДж/моль.
Э0 – 1e- →Э+, процесс окисление
восстановитель ион
Энергия сродства к электрону,F,(кДж/моль) – энергетический эффект присоединения электрона к нейтральному атому или иону.
Э0 + 1e- →Э-, процесс восстановление
Окислитель ион
Электроотрицательность, (Э.О.) - способность атома принимать электроны.
Рассмотрим изменение свойств атомов элементов по периоду слева направо:
1) заряд ядра и суммарный заряд электронов увеличиваются – сила притяжения между ядром и электронами возрастает;
2) число энергетических уровней остается постоянным;
3) у элементов больших периодов заполняется d-подуровень (а начиная с 6 периода и f-подуровень) – действует эффект d- и f-сжатия.
В конечном итоге: сила притяжения между ядром и электронами возрастает, радиус атома уменьшается, энергия ионизации увеличивается, восстановительная активность снижается, усиливаются окислительные свойства и электроотрицательность.
Рассмотрим изменение свойств атомов s- и p-элементов (по группам сверху вниз):
1) заряд ядра и суммарный заряд электронов возрастают;
2) число энергетических уровней увеличивается, электроны уда-ляются от ядра, и сила притяжения уменьшается;
3) d- и f-сжатие действует слабо, так как эти электроны остаются во внутренних оболочках.
Таким образом по группе сверху вниз: радиус атома увеличивается; энергия ионизации уменьшается, восстановительная активность возрастает, а окислительные свойства и электроотрицательность уменьшаются.
Проанализируем изменение свойств атомов d-элементов по группе сверху вниз (правая часть d-семейства):
1) заряд ядра и суммарный заряд электронов возрастают;
2) число энергетических уровней увеличивается, но незначи-тельно;
3) очень сильно действует эффект d и f-cжатия, так как d- и f- подуровни все более близки к заполнению.
В результате – радиус атома уменьшается, энергия ионизации возрастает, восстановительная активность уменьшается, электроотрицательность также уменьшается.
Следует иметь в виду, что, если элемент находится в левой части d-семейства, эффект d- и f-сжатия действует слабо, так как на d- и f-подуровнях еще мало электронов. Поэтому сохраняются закономерности, характерные для изменения по группам свойств s- и p-элементов.
Данный элемент (селен) относится к семейству р-элементов. По периоду слева направо от калия до криптона сила взаимодействия между ядром и электронами увеличивается, радиус атома уменьшается, энергия ионизации возрастает, восстановительная активность уменьшается, электроотрицательность возрастает.
По группе сверху вниз от кислорода до полония сила взаимодействия между ядром и электронами возрастает, радиус атома уменьшается, восстановительная активность уменьшается, электроотрицательность уменьшается.
Таблица I.1
Тема II. ХИМИЧЕСКАЯ СВЯЗЬ
Задание 2.1. Для указанных по варианту молекул (табл. II.1), с позиций метода валентных связей показать образование молекул, дать характеристику связям и молекуле.Пример решения 2.1Алгоритм характеристики химических связей и молекул.Характеристика связи:
Cδ- Hδ+.Характеристика молекулы:
Записать уравнение диссоциации комплексного соединения.Пример решения 2.2Решение данного задания рассмотрим на примере 2-х комплексных соединений: Na[Co(SCN)4(H2O)2] и [Fe(NH3)5(NO2)]Cl2.Сначала проанализируем состав комплексного соединения. В комплексном соединении содержится сложный комплексный ион, который показан в квадратных скобках. Комплексный ион состоит из комплексообразователя и лигандов. Комплексообразователь записывается первым в квадратной скобке, а далее следуют лиганды. Лигандами могут быть как заряженные частицы: I , Cl , F , NO , NO , OH , CN , SCN , так и нейтральные молекулы: Н2О, NH3. Количество лигандов вокруг комплексообразователя называется его координационным числом.Комплексообразователь и лиганды связаны прочной ковалентной связью донорно-акцепторного типа. Комплексный ион является ионом внутренней сферы. Снаружи располагаются ионы внешней сферы. Ионы внешней и внутренней сферы связаны ионной связью. Если сложный комплексный ион заряжен отрицательно, т.е. является анионом, то ион внешней сферы записывается слева, и комплекс называется анионным. Если комплексный ион заряжен положительно, т.е. представляет из себя катионный комплекс, то ион внешней сферы записывается справа. В некоторых соединениях ионы внешней сферы отсутствуют, тогда внутренняя сфера имеет нулевой заряд, такие комплексы называются нейтральными. Учитывая степень окисления комплексных ионов (в первом соединении – [Co(SCN)4(H2O)2]1-, а во втором – [Fe(NH3)5NO2]2+, определяем, что первое соединение содержит анионный, а второе – катионный комплекс. Вокруг комплексообразователя Со
0 = 79- 34=45.Б). Чтобы записать электронную формулу атома селена воспользуемся общей формулой распределения электронов по энергетическим уровням и подуровням:1s22s22p63s23p64s23d104p65s24d105p66s25d14f145d2-106p67s26d15f146d2-10 ... Записываем электронную формулу, валентные электроны и определяем, к какому семейству относится данный элемент.Электронная формула селена: 34Se 1s22s22p63s23p64s23d104p4. Валентные электроны находятся на 4-м энергетическом уровне: 4s24p4. Так как последний электрон на р-подуровне, то селен относится к элементам р-семейства.В) Чтобы записать степени окисления элемента, нужно иметь ввиду, что степень окисления – это условный заряд атома в соединении, указывающий сколько электронов оттянуто или притянуто к атому элемента. Все металлы способны только отдавать электроны, они находятся слева от границы Цинтля, проходящей по линии, соединяющей элементы 5В и 85At. Отдавая электроны, атом элемента приобретает положительный заряд. Все металлы являются восстановителями. Справа от границы Цинтля находятся элементы, которые являются окислителями. Самый электроотрицательный элемент – 9F. Это самый сильный окислитель. Фтор способен только принимать электроны и, кроме степени окисления, равной "0" (в соединении F2) может иметь степень окисления (-1).Остальные элементы, расположенные между границей Цинтля и фтором, несмотря на преимущественные окислительные свойства могут как отдавать, так и принимать электроны и имеют степени окисления как со знаком "+", так и со знаком "-" в зависимости от атома элемента, вступающего с ним в связь. Знаки при степенях окисления показаны на схеме. Чтобы определить степени окисления селена записываем валентные электроны для селена в нормальном состоянии. 34Se4р
4s
Селен может не только принимать, но и отдавать электроны.
Учитывая число "посадочных мест", определяем, что селен может принять 1 или 2 электрона, а имея в виду, что неспаренных электронов также 2, делаем вывод, что селен может отдать 1 или 2 электрона. Селен в нормальном состоянии имеет следующие степени окисления: –2, –1, 0, +1, +2, устойчивыми из них являются –2, 0, +2.
Далее записываем валентные электроны для селена в возбужденном состоянии. При получении дополнительной энергии происходит распаривание неподеленных пар электронов. Электроны переходят в более высокое энергетическое состояние. Следует отметить, что переход электронов происходит только в пределах внешнего уровня, в данном случае четвертого.
4d
4p
4s
3
4Se*В возбужденном состоянии увеличиваются возможности селена к отдаче электронов, поэтому теоретически возможные степени окисления Se в возбужденном состоянии атома следующие: -2, -1, 0, +1, +2, +3, +4, +5, +6. Однако устойчивыми степенями окисления являются: - 2, 0, +2, +4, +6.
Приведем примеры соединений, в которых селен имеет различные степени окисления (табл. 1.1). В случае затруднений при ответе на данный вопрос следует воспользоваться учебниками по химии для ВУЗов.
Таблица 1.1
| Степень окисления | Формула соединения | Название |
| 0 | Se | Селен |
| 2- | H2Se | Селенистый водород |
| 4+ | H2SeO3 | Селенистая кислота |
| 6+ | H2SeO4 | Селеновая кислота |
Г
4p
) Определим последний электрон атома селена:
4s
-1 0 1 -ml
34Se
Набор квантовых чисел для данного электрона:
n=4, (электрон находится на 4 энергетическом уровне)
l=1 (электрон находится на p- подуровне, значит у него p-орбиталь)
ml=1
s=+1/2
Д) В справочной литературе приводятся разные выражения для радиуса атома (металлический, орбитальный, эффективный и др.). За эффективный радиус атома принимают половину расстояния между ядрами атомов, связанных в молекулу в ее устойчивом состоянии.
Энергия ионизации, I (эВ/атом) – это энергия, которая необходима, чтобы оторвать от невозбуждённого атома один электрон. Энергия ионизации выражается в размерности энергии кДж/моль.
Э0 – 1e- →Э+, процесс окисление
восстановитель ион
Энергия сродства к электрону,F,(кДж/моль) – энергетический эффект присоединения электрона к нейтральному атому или иону.
Э0 + 1e- →Э-, процесс восстановление
Окислитель ион
Электроотрицательность, (Э.О.) - способность атома принимать электроны.
Рассмотрим изменение свойств атомов элементов по периоду слева направо:
1) заряд ядра и суммарный заряд электронов увеличиваются – сила притяжения между ядром и электронами возрастает;
2) число энергетических уровней остается постоянным;
3) у элементов больших периодов заполняется d-подуровень (а начиная с 6 периода и f-подуровень) – действует эффект d- и f-сжатия.
В конечном итоге: сила притяжения между ядром и электронами возрастает, радиус атома уменьшается, энергия ионизации увеличивается, восстановительная активность снижается, усиливаются окислительные свойства и электроотрицательность.
Рассмотрим изменение свойств атомов s- и p-элементов (по группам сверху вниз):
1) заряд ядра и суммарный заряд электронов возрастают;
2) число энергетических уровней увеличивается, электроны уда-ляются от ядра, и сила притяжения уменьшается;
3) d- и f-сжатие действует слабо, так как эти электроны остаются во внутренних оболочках.
Таким образом по группе сверху вниз: радиус атома увеличивается; энергия ионизации уменьшается, восстановительная активность возрастает, а окислительные свойства и электроотрицательность уменьшаются.
Проанализируем изменение свойств атомов d-элементов по группе сверху вниз (правая часть d-семейства):
1) заряд ядра и суммарный заряд электронов возрастают;
2) число энергетических уровней увеличивается, но незначи-тельно;
3) очень сильно действует эффект d и f-cжатия, так как d- и f- подуровни все более близки к заполнению.
В результате – радиус атома уменьшается, энергия ионизации возрастает, восстановительная активность уменьшается, электроотрицательность также уменьшается.
Следует иметь в виду, что, если элемент находится в левой части d-семейства, эффект d- и f-сжатия действует слабо, так как на d- и f-подуровнях еще мало электронов. Поэтому сохраняются закономерности, характерные для изменения по группам свойств s- и p-элементов.
Данный элемент (селен) относится к семейству р-элементов. По периоду слева направо от калия до криптона сила взаимодействия между ядром и электронами увеличивается, радиус атома уменьшается, энергия ионизации возрастает, восстановительная активность уменьшается, электроотрицательность возрастает.
По группе сверху вниз от кислорода до полония сила взаимодействия между ядром и электронами возрастает, радиус атома уменьшается, восстановительная активность уменьшается, электроотрицательность уменьшается.
Таблица I.1
| Номер | Символы химических элементов | |||
| варианта | s- | p- | d- | f- |
| 1 | 87Fr | 5B | 80Hg | 71Lu |
| 2 | 88Ra | 6C | 79Au | 70Yb |
| 3 | 56Ba | 7N | 78Pt | 69Tm |
| 4 | 55Cs | 8O | 77Ir | 68Er |
| 5 | 38Sr | 9F | 76Os | 67Ho |
| 6 | 37Rb | 13Al | 75Re | 66Dy |
| 7 | 55Cs | 14Si | 74W | 65Tb |
| 8 | 56Ba | 15P | 73Ta | 64Gd |
| 9 | 87Fr | 16S | 72Hf | 63Eu |
| 10 | 88Ra | 17Cl | 57La | 62Sm |
| 11 | 56Ba | 31Ga | 89Ac | 61Pm |
| 12 | 55Cs | 32Ge | 104Rf | 60Nd |
| 13 | 87Fr | 33As | 105Db | 59Pr |
| 14 | 88Ra | 34Se | 106Sg | 58Ce |
| 15 | 20Ca | 35Br | 48Cd | 90Th |
| 16 | 4Be | 50Sn | 47Ag | 91Pa |
| 17 | 3Li | 51Sb | 46Pd | 92U |
| 18 | 38Sr | 52Te | 45Rh | 93Np |
| 19 | 20Ca | 53I | 44Ru | 94Pu |
| 20 | 37Rb | 49In | 43Tc | 95Am |
| 21 | 19K | 81Tl | 42Mo | 96Cm |
| 22 | 12Mg | 82Pb | 41Nb | 97Bk |
| 23 | 11Na | 83Bi | 40Zr | 98Cf |
| 24 | 4Be | 84Po | 39Y | 99Es |
| 25 | 3Li | 85At | 30Zn | 100Fm |
| 26 | 19K | 81Tl | 29Cu | 101Md |
| 27 | 20Ca | 82Pb | 28Ni | 102No |
| 28 | 11Na | 83Bi | 27Co | 103Lr |
| 29 | 12Mg | 84Po | 26Fe | 98Cf |
| 30 | 38Sr | 85At | 25Mn | 99Es |
Тема II. ХИМИЧЕСКАЯ СВЯЗЬ
Задание 2.1. Для указанных по варианту молекул (табл. II.1), с позиций метода валентных связей показать образование молекул, дать характеристику связям и молекуле.Пример решения 2.1Алгоритм характеристики химических связей и молекул.Характеристика связи:
-
Определить сколько связей. Атомы каких элементов образуют связи? -
Определить перекрыванием каких орбиталей образована связь? Какова связь по положению? -
На основании данных об относительной электроотрицательности определить какова полярность связи.
-
Определить какова форма молекулы? -
Определить каков валентный угол? -
Определить электрический момент диполя молекулы μм, который равен векторной сумме электрических моментов диполей связи, имеющихся в молекуле. Сделать заключение о полярности молекулы. Если суммарный момент диполя молекулы равен нулю (молекула симметрична), то молекула неполярная, если суммарный момента диполя молекулы не равен нулю (молекула не симметрична), то молекула полярная.
-
2 Be-H -
s-sp-σ – связь -
ОЭО(Be) =1,47 ; ОЭО (H) = 2,1, следовательно сдвиг электронной плотности происходит в сторону атома H, и связь полярная.
-
Форма молекулы: линейная. -
Валентный угол: 1800 . -
Молекула неполярная, т.к. μм = 0.
-
3 B-H -
s-sp2-σ – связь -
ОЭО(B) =2,01 ; ОЭО (H) = 2,1, следовательно сдвиг электронной плотности происходит в сторону атома H, и связь полярная.
-
Форма молекулы: плоский треугольник. -
Валентный угол: 1200 . -
Молекула неполярная, т.к. μм = 0.
-
4 C-H -
s-sp3-σ – связь -
ОЭО(C) =2.50 ; ОЭО (H) = 2,1, следовательно сдвиг электронной плотности происходит в сторону атома C, и связь полярная.
Cδ- Hδ+.Характеристика молекулы:
-
Форма молекулы: тетраэдр. -
Валентный угол: 1090 . -
Молекула неполярная, т.к. μм = 0.
-
3 N-H -
s-sp3-σ – связь -
ОЭО(N) =3,07 ; ОЭО (H) = 2,1, следовательно сдвиг электронной плотности происходит в сторону атома N, и связь полярная.
-
Форма молекулы: пирамида. -
Валентный угол: 1070 . (В атоме N есть неподелённая электронная пара, поэтому валентный угол уменьшается со 1090 до 1070.) -
Молекула полярная, т.к. в атоме N есть неподелённая электронная пара.
-
2 O-H -
s-sp3-σ – связь -
ОЭО(O) =3,50 ; ОЭО (H) = 2,1, следовательно сдвиг электронной плотности происходит в сторону атома O, и связь полярная.
-
Форма молекулы: угловая.Валентный угол: 1040 . (В атоме O есть 2 неподелённые электронные пары, поэтому валентный угол уменьшается со 1090 до 1040.) -
Молекула полярная, т.к. в атоме О есть неподелённые электронные пары.
Записать уравнение диссоциации комплексного соединения.Пример решения 2.2Решение данного задания рассмотрим на примере 2-х комплексных соединений: Na[Co(SCN)4(H2O)2] и [Fe(NH3)5(NO2)]Cl2.Сначала проанализируем состав комплексного соединения. В комплексном соединении содержится сложный комплексный ион, который показан в квадратных скобках. Комплексный ион состоит из комплексообразователя и лигандов. Комплексообразователь записывается первым в квадратной скобке, а далее следуют лиганды. Лигандами могут быть как заряженные частицы: I , Cl , F , NO , NO , OH , CN , SCN , так и нейтральные молекулы: Н2О, NH3. Количество лигандов вокруг комплексообразователя называется его координационным числом.Комплексообразователь и лиганды связаны прочной ковалентной связью донорно-акцепторного типа. Комплексный ион является ионом внутренней сферы. Снаружи располагаются ионы внешней сферы. Ионы внешней и внутренней сферы связаны ионной связью. Если сложный комплексный ион заряжен отрицательно, т.е. является анионом, то ион внешней сферы записывается слева, и комплекс называется анионным. Если комплексный ион заряжен положительно, т.е. представляет из себя катионный комплекс, то ион внешней сферы записывается справа. В некоторых соединениях ионы внешней сферы отсутствуют, тогда внутренняя сфера имеет нулевой заряд, такие комплексы называются нейтральными. Учитывая степень окисления комплексных ионов (в первом соединении – [Co(SCN)4(H2O)2]1-, а во втором – [Fe(NH3)5NO2]2+, определяем, что первое соединение содержит анионный, а второе – катионный комплекс. Вокруг комплексообразователя Со