₂Сr₂О₇: а) первичные окисляются в 2 стадии до кислот т.к. имеют 2 атома [Н] на углероде при ОН-группе: ^1стад. ^{2 стад}.R - СН2 – ОН + [О] → R - СН₂ = О (альдегид); …+ [О] → R – СООН (кислота);б) вторичные окисляются до кетоновт.к. имеют1 атом [Н] на углероде при ОН-группе: ^1стад.R - СН – ОН + [О] → R - С = О │ │R' R'5. р. дегидратации в присутствии раствора Н₂SO₄ (Al₂O₃, H₃PO_4конц) зависит от температуры:а) при t > 150⁰С – внутримолекулярная (Н₂О отрывается от 1 молекулы):СН₃ – СН2 – СН₂ – ОН (+Н₂SO₄) → СН₃ – СН = СН₂ + Н₂О, продукт - алкенб) при t < 150⁰С – межмолекулярная (Н₂О отрывается от 2 молекул):СН₃ – СН₂ –– ОН + СН₃ – СН₂ –– ОН (+Н₂SO₄) → СН₃ –СН₂- О – СН₂ – СН₃+ Н₂О, продукт – простой эфир.Различные классы спиртов дегидратируются при различных условиях:первичные: СН₂ – СН₂ (_конц. Н₂SO_{4 при нагревании}) → СН₂ = СН₂│ │Н ОНвторичные: СН₂ – СН – СН₃ (_конц. Н₂SO_{4 при подогреве}) → СН₂ = СН│ │ │Н ОН СН₃СН₃ СН₃│ │третичные: СН₂ – С – СН₃ (_конц. Н₂SO_{4 на холоде}) → СН₂ = С│ │ │Н ОН СН₃6.Галогенирование: в присутствии PCl₅, SOCl₂ или HCLСН₃ – СН₂ – ОН + SOCl₂ → СН₃ – СН₂ – Cl + SO₂ + HCL 6. Получение: а) СН₃ – СН=СН₂ + НОН → СН₃ – С (СН₃)Н - ОН (из алкенов);5 листб) R – Br + NaOH (раствор) → R – ОН + NaBr (щелочной гидролиз галогеналканов); в) R – СНО + 2[Н] → R - СН₂ – ОН (из альдегидов); г) С≡О + 2Н₂ (t, p, ZnO) → СН₃ОН (из синтез-газа);д) С₆Н₁₂О₆ (брожение) → С₂Н₅ОН + 2СО₂↑. см. продолжение.7. качественные реакции на: а) предельные одноатомные спирты – CuO, tС₂Н₅ОН + CuO → СН₃ – СНО + Cu + Н₂О б) предельные многоатомные спирты – Cu (ОН)₂, свежеприготовленный раствор

---

2 СН₂ – ОН + Cu (OН)₂ → (СН₂ – О)₂Cu + 2 Н₂О│ │СН₂ – ОН СН₂ – ОН – ярко-синий раствор.2. Ароматические спирты – фенолы (циклические, непредельные). Общая формула – R-(ОН)_m или С_пН_2п-6-m(ОH)_m, М (С_пН_2п-6-m(ОН)_m)= (14п-6 +16m) г/моль,SP² – гибридизация1. подвижность атома водорода и выраженные кислотные свойства –а) реакции с Ме: С₆Н₅ОН + К → С₆Н₅ОК + 0,5Н₂ ↑; б) реакции со щелочами: С₆Н₅ОН + КОН → С₆Н₅ОК + НОН;в) реакция с р-ром карбоната натрия (фенол в нём растворяется, но в отличие от обычных кислот не образует диоксида углерода):С₆Н₅ОН(aq) + CO₃^2-(aq) −→ C₆H₅O^-(aq) + HCO₃^-(aq)2. реакции с хлор-альдегидом: С₆Н₅ОН + СН₃ССlO → С₆Н₅ – О – C(CH3)O + HCl;3. р. электрофильного замещенияпротекают легче, чем у аренов:С₆Н₅ОН + СН₃ – С = О −→С₆Н₅ – О – С = О + НСl│ │Cl СН₃а) реакция с раствором бромной воды – 1-я качественная реакция на фенолыС₆Н₅ОН + 3 Br₂ → С₆Н₂(ОН)Br₃↓ + 3НBr – 2,4,6 – трибромфенол (белая эмульсия)б) реакция нитрования - С₆Н₅ОН + 3 НО – NO₂ → С₆Н₂(ОН)(NO₂)₃ + 3 НОНв присутствии Н₂SO₄ получается 2,4,6 – тринитрофенол,в) получение фенолформальдегидной смолы– р. поликонденсацииС₆Н₅ОН (фенол) + НСНО (формальдегид) →С₆Н₄(ОН) – СН₂ОН - 1-я стадия;n С₆Н₄(ОН) – СН₂ОН + n С₆Н₅ОН →( С₆Н₄(ОН) – СН₂ – С₆Н₄(ОН))_n + n НОН.4. реакция с раствором FeCl₃ – 2-я качественная реакция на фенолы3 C₆Н₅ОН + FeCl₃ → (С₆Н₅О-)₃Fe + 3НCl (ярко-фиолетовый раствор).4. Получение: а) из каменноугольной смолы;б) С₆Н₅Br + КОН → С₆Н₅ОН + КBrв) С₆Н₅ – СН (СН₃)₂ + 2 [О] → С₆Н₅ – ОН + (СН₃)₂СО.3. Альдегиды. Общая формула – R-С = О или С_пН_2п О.М_r (С_пН_2п

---

О) =(14п+16) │НSP² – гибридизация1.Реакции нуклеофильного присоединения:6 листа) R – СНО + НСN −^KCN→ R – CH(OH) – C ≡ N;б) R – СНО + R'OH −^H+→ R – CH – OH −^R'OH→ R – CH - OR' + H₂O│ │OR' (полуацеталь) OR' (ацеталь); см. дальше╔O ╔O в) R – СНО + NaHSO₃ (:S – ONa) → R – CH – S - ONa│ │ O╝ OH OHг) р. восстановления R – СНО + H₂ −^LiAlH₄→ R – CH₂ – OH Внимание: водород легко присоединяется по связи С=С и очень трудно – по связи С=О. LiAlH₄ восстанавливает связи С=О до С – ОН, не затрагивая связь С=С.О ← ОН║ │ │СН₃ – С – Н + Н – О – СН₃ → СН₃ – СН – О – СН_3, LiAlH₄ - алюмогидрид лития.2. Окисление:легко окисляются в кислоты – качественные реакции на альдегиды – реакции «серебряного» и «медного» зеркалаа) R – CHO + 2 [Aq(NH₃)₂]OH → R – COO – NH₄ + 2Aq↓ + 2NH₃↑ + H₂O:реактив [Aq(NH₃)₂]OH – реактив Толленсаб) R – CHO + 2 Cu(OH)₂ → R – COOH + Cu₂O↓ + 2H₂O:реактив Cu(OH)₂ – реактив Фелингаили упрощённо - R – CHO + [О] → R – CОOН3. Получение: а) из спиртов R–СН₂-ОН + CuО −^t→ R–СНО + Н₂О + Cuб) из дигалогензамещённых алканов: R – CHCl₂ + 2 NaОН → R – CHO + 2 NaCl + Н₂О4. Кетоны. Общая формула – R-С = О или С_пН_2п О. М_r (С_пН_2пО) =(14п+16) │RSP² – гибридизация1. Химические свойства отличаются от свойств альдегидов:а) менее активны в реакциях нуклеофильного присоединения, чем альдегиды (с цианидом водорода в присутствии цианида калия) R – С=О + НСN −^KCN→ R – C (OH) – C ≡ N;│ │R Rб) присоединение реактива Гриньяра – R – MqBr с образованием третичного спиртаR – С=О + R – MqBr −^2HCl→ R – C (OH) – R + MqCl₂ + HBr│ │R Rв) гидрирование кетонов с образованием вторичных спиртов7 листR – С=О + Н₂− → R – CН (OH) │ │R Rг) окисление с трудом, не взаимодействуют с соединениями серебра и меди2. Иодоформный тест

---

– если карбонильная группа связана со 2-ым атомом углерода от конца углеродной цепи (со щелочным раствором иода)

СН₃ – СО – R + I₂ −^OH-→ R – COO^-(aq) + CHI₃(тв), жёлтый осадок, такой же, как и для CH₃ – CH (OH)R.
5. Карбоновые кислоты. Общая формула – R-С = О или С_пН_2пО.

│

М_r (С_пН_2пО) =(14п+16) ОН

SP² – гибридизация

1. Диссоциируют, т.е. являются донором катиона водорода – слабые электролиты, самая сильная из них – муравьиная НСООН

R – СООН ↔ R – СОО^— + Н^+, сл-но, характерны свойства, типичные для кислот – взаимодействие с Ме, основными оксидами, основаниями и солями слабых кислот.

2. р.замещения группы ОН на хлор, взаимодействие с хлоридом Р(V)

R – СООН + РСl₅ → R – С = О + POCl₃ + HCl

│

Сl

3.межмолекулярная дегидратация в присутствии Р₂О₅ или НРО₃

R – СООН + Н – О – СО – R — ^Р2О5→ R – СО – О – СО - R + Н₂О (ангидрид к-ты),

4. р. этерификации – образование сложных эфиров в присутствии Н₂SO₄

R – СООН + Н - О R′ −^Н2SO4→ R – СО - О R′ + Н₂О

остаток кислоты ↓ остаток спирта

5. получение амидов в реакциях с раствором аммиака, при нагревании

R – С = О + NH₃ −^t→ R – С = О + H₂O

│ │

ОН NH₂

6. р. замещения атома водорода у α–атома (С) на атом брома, в присутствии Р_кр

СН₃ – СН₂ – СООН + Br₂ − ^Ркр→ CH₃ – CHBr – COOH + HBr;

7. р. дегидратации и гидрирование, в присутствии LiAlH₄ (см. «альдегиды»)

R – С = О + 2 Н₂ −^LiAlH₄→ R – СН₂ОН + Н₂О т.е. восстановление до спиртов.

│

ОН

8.Внимание: муравьиная кислота – самая сильная из органических кислот и

сильный восстановитель,

отсюда следует:

а) НСООН −^Н2SO4→ СО₂↑ + Н₂О;

б) р. «зеркала» НСООН + 2 [Ag(NH₃)₂]OH −^t→ 2 Ag↓ + (NH₄)₂CO₃ + 2NH₃ + H₂O

или упрощенно НСООН + Ag₂О −^t→ 2Ag↓ + СО₂↑ + Н₂О;

в) НСООН + Cl₂ → CO₂↑ + 2HCl

9. Получение: а) из спиртов (окисление, т.е. + [О])

R – СН₂ – ОН + [О] → R – СНО (альдегид) и дальше + [О] → R – СООН (кислота);

б) из альдегидов – р. «серебряного и медного зеркала»

---

8 лист.R – СНО + [Ag(NH₃)₂]OH −^t→ Ag↓ + R – СООNН₄ + Н₂О + NH₃б) из реактива Гриньяра (R – MgBr) – р. элиминирования и гидратации (последовательное взаимодействие с СО₂ и Н₂О):R – MgBr + CO₂ → R – COO – MgBr…….. + H₂O → R – COOH + Mg (OH) Brв) из трихлорзамещенного алкана (последовательное замещение атомов хлора на группы ОН из щелочей и дегидратация)R – С (Cl)₃ + 2 NaOH → 3NaCl + R – C(OH)₃….→ R – COOH + H₂OR – C (OH)₃ – трёхатомный спирт – вещество очень слабое и нестабильное.продолжение см. дальше6. Сложные эфиры карбоновых кислот.Общая формула – R-С = О │О R′М_r (С_пН_2п+1СОО)(С_пН_2п+1)′ = (14п+46)1. р. гидролиза: а) кислотного СН₃СООСН₃ + НОН −^H+→ СН₃СООН + НОСН₃^{(кислота) (спирт)}б) щелочного СН₃СООСН₃+ NaOH → СН₃СООNa + СН₃ОНр. гидролиза с Н₂О идёт медленно, её катализируют (ускоряют) кислоты и щёлочи 2. р. восстановления, в присутствии LiAlH₄ с образованием 2-х спиртов:R – СОО - R′ + 4 [Н⁺] −^LiAlH₄→ R – CH₂ – OH + R′ОН (аналогично альдегидам);3. Получение: а) р. этерификации R – СООН + НО R′ −^Н2SO4↔ R – СОО - R′ + Н₂Оособенность: медленная реакция, обратимая, с низким выходом.б) р. ацилирования спирта хлоридом кислотыСН₃СОCl + НОСН₂СН₃ → СН₃СООСН₂СН₃ + HCl (р. быстрая, хороший выход).Хлорангидриды и ангидриды кислотЭти два вида производных карбоновых кислот химически очень активны. Хлорангидриды даже более активны, чем ангидриды, и более летучи, что делает обращение с ними очень трудным. Они вступают в быструю реакцию на холоде с водой, аммиаком и с их производными, спиртами и аминами. В каждом случае атом водорода реагирующей молекулы замещается ацильной группой – это реакции ацилирования, а хлорангидриды и ангидриды кислот-ацилирующие агенты.С хлорангидридами:а) вода: СН₃СОCl + НОН → СН₃СО – ОН (кислота) + HCl;б) спирт: СН₃СОCl + НОСН₂

---

Смотрите также файлы

• Сценарий на 1 апреля (День смеха) 2023 с конкурсами прикольный, современный, смешной.odt

• Сказка к празднику 8 Марта.odt

• Бастауышта оытуды педагогикасы мен дістемесі мамандыыны.docx

• Проблемы философии науки в марксизме.docx

• Контрольные задания к практическим занятиям по курсу Математические методы в психологии. Основы применения Модуль 4.docx