ВУЗ: Не указан

Категория: Не указан

Дисциплина: Не указана

Добавлен: 13.10.2025

Просмотров: 300

Скачиваний: 0

ВНИМАНИЕ! Если данный файл нарушает Ваши авторские права, то обязательно сообщите нам.

15

Экспериментальные данные, передающие зависимость начальной скорости реакции от концентрации -аллильного комплекса приведены в следующей таблице.

С 103, моль/л

2

4

6

8

10

r 106, моль/л cек

0,850

1,670

2,534

3,362

4,200

Определите порядок реакции по -аллильному комплексу и рассчитайте значение константы скорости реакции.

1.79. Определите порядок реакции: (CH3)3COOC(CH3)3 2(CH3)2=O + C2H6

при 154,90С и время полураспада из следующих данных по изменению общего давления в системе:

, мин

0

2

3

 

5

6

8

9

11

Р, мм.рт.ст

169,3

188,3

189,2 201,1

207,1 218,7 224,4

235,6

, мин

12

14

 

15

17

18

20

 

21

Р, мм.рт.ст

240,2

250,3

255,2

264,5 269,7

277,8

284,6

1.80. Диазобензолхлорид в водном растворе разлагается по уравнению:

C6H5N2+Cl- C6H5Cl + N2

За реакцией удобно следить по количеству выделяющегося N2 при 130С и давлении, равном 750 мм.рт.ст.

В реакцию взято 35 см3 раствора, содержащего 10 г диазобензолхлорида на литр. Были получены следующие результаты:

, мин

116

192

355

481

1429

 

VN 2 , см3

9,7

16,2

26,3

33,7

54,3

60,0

Методом Вант-Гоффа определите порядок реакции и рассчитайте константу скорости реакции и время полупревращения.

1.81.Монохлоруксусная кислота при 289 К взаимодействует с водой (вода в большом избытке):

OH

СlH2C-COOH + H2O H2C-COOH + HCl

Результаты титрования проб одинакового объема раствором щелочи приведены ниже:

, мин

0

600

780

2070

VOH- , см3

12,9

15,8

16,4

20,5

Определите порядок реакции, вычислите константу скорости и рассчитайте сколько времени после начала реакции необходимо, чтобы все три кислоты присутствовали в эквивалентных количествах.

Студенческий портал МИТХТ http://www.mitht.org


16

1.82.Изучалось гетерогенное разложение аммиака на вольфрамовой проволоке при Т

=1373 К :

3 = 1/2N2 + 3/2 Н2

Период половины превращения ( 1/2) в зависимости от начального давления аммиака Ро указан в таблице:

Ро, мм рт. ст.

265

130

58

35

1/2 , мин

7,6

3,7

1,7

1,0

Определите порядок реакции и константу скорости.

1.83. При 518оС время полупревращения реакции разложения ацетальдегида при начальном давлении 363 мм рт.ст. составляет 410 с, а при исходном давлении 169 мм рт. ст. оно равно 880 с.

Определите порядок реакции и константу скорости реакции.

1.84.Время разложения РН3 (1) и N2О (2) на 50% при различных исходных давлениях приводится ниже:

1)

РоРН3, мм рт.ст.

139

52,5

 

1/2, с

84

83

2)

РоN2O,мм рт.ст.

79

37,5

 

1/2, с

470

860

Определите порядок обеих реакций.

1.85. Восстановление оксида азота водородом протекает по уравнению:

2NО + Н2 = N2 + 2Н2О

Исходные газы взяты в эквивалентных количествах. При начальном давлении Р0 = 0,454.105 Па, оно уменьшается вдвое в течение 102 с, если же начальное давление было 0,384.105Па, то оно уменьшается вдвое по истечении 140 с. Определите порядок реакции.

1.86.Пользуясь зависимостью между временем полураспада и давлением, определи-

те порядок для реакции конверсии пара-водорода в орто-водород при температуре 923оК. Значения давления пара-водорода и время полураспада для пара- орто-превращения водорода следующие:

Ро, мм рт.ст.

50

100

200

400

1/2, с

648

450

318

222

1.87.Было найдено, что в некоторой реакции при изменении начальной концентрации с 0,502 до 1,007 моль/л период полураспада уменьшается от 51 до 26 с. Каков порядок реакции и чему равна константа скорости?

1.88.Реакция нитрования о-нитрохлорбензола (о-NO2-C6H4CL) азотной кислотой в водных растворах серной кислоты протекает по уравнению:

Студенческий портал МИТХТ http://www.mitht.org


17

o- NO2-C6H4Cl + HNO3 = 2,4-(NO2)2-C6H3Cl + H2O

Реакцию проводили при температуре 25оС в 94% Н24 при равных концентрациях о-нитрохлорбензола и азотной кислоты. Получена следующая зависимость времени полупревращения от начальной концентрации о- нитрохлорбензола:

Со. 103, моль/л

14

5

1,5

0,8

1/2, мин

7,14

20

66,7

125

Определите порядок реакции и рассчитайте константу скорости реакции.

1.89.Реакция нитрования п-нитротолуола азотной кислотой в водном растворе серной кислоты протекает по уравнению :

p-NO2-C6H4(CH3) + HNO3 = 2,4-(NO2)2C6H3(CH3) + H2O

Реакция проводилась при температуре 25оС в 94% Н24 и при равных начальных концентрациях реагентов. Время полупревращения изменялось при изменении начальной концентрации п-нитротолуола следующим образом :

1/2, мин.

14,5

19,4

37,5

Со. 105, моль/л

7,22

5,37

2,8

Определите порядок реакции и рассчитайте константу скорости реакции.

1.90.Термический распад диоксана изучался при температуре 504О С. При начальном

давлении диоксана 800 мм рт.ст. его концентрация уменьшалась вдвое за 15,8 минут,а при начальном давлении 400 мм рт.ст. _ за 22.3 мин. Определите порядок реакции и рассчитайте константу скорости реакции.

1.91.Реакция нитрования п-нитрохлорбензола в водном растворе 90% Н24 протекает по уравнению :

р-NO2-C6H4Cl + HNO3 = 2,4-(NO2)2-C6H3Cl + H2O

Для этой реакции была получена следующая зависимость времени полупревращения от начальной концентрации п-нитрохлорбензола:

1/2, мин

92,4

93,2

92,1

Со.105, моль/л

2,3

4,8

9,1

Концентрация азотной кислоты во всех опытах была одинаковой и равнялась 0,314 моль/л. Определите порядок реакции по п-нитрохлорбензолу и рассчитайте константу скорости реакции.

1.92.Реакцию окисления бромистого водорода, протекающую по уравнению:

HBr + O2 = HO.2 + Br.

исследовали при 700 К. Реакцию проводили при равных начальных концентрациях реагентов. Получена следующая зависимость времени полупревращения от начальной концентрации реагентов:

Со, моль/л

0.1

0.25 0.40 0.56

Студенческий портал МИТХТ http://www.mitht.org


18

1/2, мин.

32.7 13.1 8.2

5.8

Определите порядок реакции и рассчитайте константу скорости реакции при этой температуре.

1.93.Определите порядок реакции СН3СОСН3 = Н4+ Н2 + СО по изменению общего давления в xоде реакции. Найдите среднее значение константы скорости реак-

ции (V=const).

, мин

0

6,5

13,0

19,9

Р, мм рт. ст.

312

408

488

562

1.94.Для изучения разложения щавелевой кислоты в концентрированной серной кислоте при 50оС готовили раствор 1/40 щавелевой кислоты в 99,5% Н24. Через определенные промежуток времени из смеси отбирали пробы и определяли объем (V) раствора перманганата калия, необxодимый для титрования порции в 10 мл. Получены следующие данные:

, мин

0

120

240

420

600

900

1400

V, мл

11,45

9,63

8,11

6,22

4,79

2,97

1,44

Определите порядок реакции относительно щавелевой кислоты и константу скорости.

1.95. При изучении инверсии тростникового саxара в присутствии соляной кислоты были получены данные об изменении угла вращения плоскости поляризации ( ) :

, с

0

3113

4857

9231

1283

18520

26320

32640

 

, о

 

 

 

 

4

 

 

 

 

11,2

8,87

7,64

5,19

3,61

1,60

-0,16

-1,10

-3,37

Определите порядок реакции и константу скорости.

1.96. Нитрование п-нитротолуола азотной кислотой в водном растворе серной кислоты протекает по уравнению:

п-NO2C6H4Cl + HNO3 = 2,4-( NO2 )C6H3Cl + H2O

При нитровании п-нитротолуола (пнт) в водном растворе 95,7 % Н24 при 25оС были получены следующие данные :

, мин

0

0,5

1

1,5

2

2,5

Спнт.104, моль/л

4,5

3,0

2,0

1,35

0,9

0,6

Определите порядок реакции по п-нитротолуолу и рассчитайте константу скорости реакции.(Концентрация азотной кислоты в этом опыте равнялась 4.10- -2 моль/л),

1.97. Реакция нитрования o-нитрохлорбензола азотной кислотой в растворе серной кислоты протекает по уравнению:

о-NO2C6H4Cl + HNO3 = 2,4-(NO2)C6H3Cl + H2O

Студенческий портал МИТХТ http://www.mitht.org


19

Реакция проводилась при одинаковых начальных концентрациях обоих реагентов. Определите порядок реакции, если при проведении этой реакции в 98% серной кислоте концентрация о-нитрохлорбензола изменялась следующим образом:

, мин

0

10

20

30

40

50

60

С.103, моль/л

4

3,49

3,09

2,78

2,52

2,31

2,13

Рассчитайте константу скорости этой реакции и время полупревращения.

1.98. При 583,2 К AsН3 (г) разлагается с образованием твердого мышьяка и газообразного водорода:

2 AsH3 (г.) = 2 As (тв. ) + 3Н2

За время реакции общее давление изменялось следующим образом:

, ч

0

5,5

6,5

88

Р, мм рт.ст.

733,32

805,78

818,11

835,34

Определите порядок реакции и рассчитайте константу скорости.

1.99. При изучении взаимодействия между ионами брома и xлорноватистой кислоты СlО + Br = BrО + Сl

при 25оС через определенные промежутки времени отбирали пробы и определяли в ниx содержание иона ВrО . Результаты анализов:

, мин

0

3,65

7,65

15,05

26,00

47,60

90,60

[BrO ].102,моль/л

0

0,0560

0,0953

0,1420

0,1800

0,2117

0,2367

Начальные концентрации NaClO и КВr соответственно равны 0,00323 и

0,002508 моль/л. Покажите, что это - реакция второго порядка, и рас-считайте константу скорости.

1.100. Покажите, что реакция омыления метилацетата раствором NаОН является реакцией второго порядка. Для нейтрализации 10 мл реагирующей смеси израсxодовано следующее число ( n ) мл 0,01 N р-ра НСl :

,мин

0

4

10

22

45

 

n, мл

8,10

6,70

5,45

4,40

3,60

3,20

Рассчитайте константу скорости этой реакции.

1.100. При взаимодействии персульфата калия с иодидом выделяется иод. При изучении кинетики этой реакции сливали равные объемы 1/15 N растворов персульфата калия и иодистого калия. Через определенные промежутки времени отбирали пробы по 25 мл раствора и оттитровывали иx раствором персульфата натрия. Результаты титрования:

, мин

9

16

32

50

V, мл

4,52

7,80

14,19

20,05

Студенческий портал МИТХТ http://www.mitht.org