Файл: Быстрай Г.П. Термодинамика открытых систем Часть 2 (2006).pdf
ВУЗ: Не указан
Категория: Не указан
Дисциплина: Не указана
Добавлен: 29.06.2024
Просмотров: 81
Скачиваний: 0
Термодинамика открытых систем
dV |
= −∫ |
Γ( X ) |
dXdYdZ = − |
1 |
(1− τ ( X 2 + a* ))V , |
dt |
|
|
|||
V |
τr |
τr |
Переменный параметр γ = Γ( X ) является параметром диссипа-
τr
ции. Последнее и означает, что элементарный фазовый объем такой диссипативной системы в условиях локального неравновесия сжимается экспоненциально во времени dV / dt < 0 :
|
|
t |
|
2 |
* |
|
|
|
|
|
- |
(1− τ ( X |
|
; τ>0, |
τr>0, a*<0. |
||||
|
|||||||||
V(t) =V(0)exp |
τr |
|
+ a |
)) |
|||||
|
|
|
|
|
|
|
|
Система уравнений Лоренца. В качестве аналогичной диссипативной системы можно рассмотреть систему уравнений Лоренца
•
X = −σX + σY ,
•
Y = −XZ + rX −Y ,
•
Z = XY −bZ ,
для которой фазовый объем сжимается во времени: dVdt = −(σ +1+b)V < 0 , (σ > 0,b > 0).
Если ввести новую переменную z =( u + x2 ) / 2σ , то легко показать, что система уравнений
•• |
• |
x3 |
|
xu |
|
|
x |
+( σ +1) x− σ( r −1)x + |
|
+ |
|
= 0 , |
|
2 |
2 |
|||||
|
|
|
|
•
u = −bu +( 2σ − b )x2
эквивалентна системе уравнений Лоренца. Будем предполагать что u=const. Тогда уравнение второго порядка примет вид
•• |
• |
∂U |
, |
x |
+ γ x = − |
||
|
|
∂x |
|
гдеγ = σ +1 − параметр диссипации. Потенциальная функция для такой задачи имеет вид симметричного двухямного потенциала:
85
Термодинамика открытых систем
U( x ) = |
x4 |
− |
( σ( r −1) − u / 2 )x2 |
||
|
|
|
, |
||
8 |
2 |
|
|||
|
|
|
|
||
если коэффициент при |
квадратичном |
члене положителен |
(см.рис.2.2а). Однако u не является параметром, а переменной. Хаотическую динамику системы уравнений Лоренца можно представить как хаотические колебания в одной из потенциальных ям с перебросом время от времени в другую яму благодаря изменению величины u, и, соответственно, формы потенциала.
5.4. Показатели Ляпунова
Наблюдаемое во времени хаотическое поведение возникает не из-за внешних источников шума (их нет в записанных выше уравнениях), не из-за бесконечного числа степеней свободы (в системе уравнений их 3). Настоящая первопричина нергулярности определяется свойством нелинейных систем экспоненциально быстро разводить первоначально близкие траектории в ограниченной области фазового пространства.
Как измерить хаос? Ответ тривиален − по показателям Ляпунова. Хаос в детерминированных системах подразумевает чувствительную зависимость от начальных условий. Это означает, что две траектории, близкие друг к другу в фазовом пространстве в некоторый начальный момент времени, экспоненциально расходятся за малое в среднем время [31].
Такие системы в нелинейной динамике называются системами с перемешиванием, если с течением времени (tr) информация о начальных условиях в них полностью утрачивается. О перемешивании мы судим по показателю Ляпунова, точнее по наибольшему из них.
Как вычисляются показатели Ляпунова в наиболее простых задачах нелинейной динамики? Если в системе δη0 − мера начального расстояния между двумя исходными точками для параметра порядка (переменной) η, то, спустя малое время, расстояние между траекториями η(t)/ и η(t)//, выходящими из этих точек, становится равным
86
Термодинамика открытых систем
δη( t ) = δη0 exp(λt ), |
(5.9) |
где λ − показатель Ляпунова (рис.5.3).
δη(t) |
0.1 |
|
|
t)0.011 |
|
η(t) |
|
0.01 |
|||
|
|||
1 .10 |
3 |
|
|
1 .10 |
4 |
|
|
δn ,1 |
5 |
λ<0 |
|
1 .10 |
|||
1 .10 |
6 |
|
а1 .10 7
|
|
|
|
|
10− 8 . |
|
|
|
|
|
8 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||
|
|
|
|
|
|
1 |
|
10 |
0 |
200 |
400 |
|
|
|
600 |
|
800 |
|
|
t 1000 |
|||||||||||||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||||||||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
0 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
t(n) , s |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
1000 |
|||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
10 |
|
|
|
|
|
|
η(t) |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||
|
|
|
|
2.978 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
1 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||
|
|
|
|
δη(t) |
|
|
|
0.1 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
0.01 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||
|
|
|
|
|
|
1 |
. |
10 |
|
|
3 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||
|
|
|
|
δ |
n ,1 |
1 |
. |
10 |
|
|
4 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||||||||
|
|
|
|
|
1 |
. |
10 |
|
|
5 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||
|
|
|
|
D( s) 1 |
. |
10 |
|
|
6 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
1 |
. |
10 |
7 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||
|
|
|
|
|
|
1 |
. |
10 |
|
|
8 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
tr |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
1 |
. |
10 |
|
|
9 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||||||||
|
|
|
|
б |
1 |
.. |
10 |
|
10 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||
|
|
|
|
|
11 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||||||
|
|
7.788 ×10 |
− 121 |
10 |
|
12 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||
|
1 |
. |
10 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
0 |
500 |
1000 |
|
|
1500 |
|
|
|
|
|
|
|
2000 |
|
|
|
|
|
|
|||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
0 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
t(n) , s |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
t |
|
||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
2200 |
|
Рис.5.3. Хаос и эволюция “расстояния” между двумя расчетными траекториями уравнения (5.7) при заданных отличающихся начальных условиях. Расстояние между двумя соседними
траекториями η(t)/ |
и η(t)// |
определялось |
величиной |
||||
δη(t)= |
|
η(t)/ − η(t)// |
|
; |
a) δη0=8 10−3, |
λ=−0.018<0; |
б) δη0=10−9, |
|
|
λ=0.018>0. tr – характерное время, за которое система забывает начальные условия.
87
Термодинамика открытых систем
При этом расстояние между двумя расчетными соседними траекториями определяется величиной δη(t)= η/ − η// .
На рис. 5.3а представлены регулярные колебания δη(t) (показатель Ляпунова λ<0), на рис. 5.3б − хаотические пульсации (λ>0). Детерминированный хаос имеет место вблизи двух аттракторов. В этом случае время жизни детерминированной траектории (tr) является ограниченным.
2.5
2
Zηn+1
n + 2 , 1
1
а
0.5
0.5 |
1 |
1.5 |
2 |
2.5 |
0.5 |
|
Zηn ,n1 |
|
2.5 |
2.5
2
Z n + 30 , 1
ηn+30 1
б |
0.5 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
1 |
1.5 |
2 |
2.5 |
||||||
|
0.5 |
|||||||||
|
0.5 |
|
|
Zηnn, 1 |
|
|
2.5 |
Рис.5.4. Псевдофазовые портреты решений уравнения
(5.7) для ∆=1 (а) и ∆=30 (б).
Для системы можно указать область параметров, в ко-
88
Термодинамика открытых систем
торой решения ведут себя хаотически, это − область детерминированного хаоса λ>0. При λ>0 соответствующий режим является локально неустойчивым и хаотическим; при λ=0 – нейтрально устойчивым; при λ<0 режим является устойчивым и периодическим. Для хаотических состояний решения ДУ (5.7) являются необратимыми, т.к. за время tr система полностью забывает начальные условия.
В углах рисунков находятся расчетные значения траекторий η(t)/.
О необратимости описываемых физических процессов говорят и псевдофазовые портреты ηn+∆ = f (ηn ) , представлен-
ные на рис.5.4. На них приводятся зависимости каждого последующего значения от предыдущего; с каждым шагом расчета n зависимость становится более размытой, хотя по-прежнему детерминированной и детерминированной достаточно сложным образом.
Таким образом, поведение термодинамической хаотической системы во времени оказывается сложным. Система объединяет в себе локальную неустойчивость – малые погрешности начальных данных нарастают и близкие траектории расходятся, и глобальную устойчивость, когда траектория не уходит из некоторой области фазового пространства.
5.5. Энтропия Колмогорова
Энтропия Колмогорова (Колмогоров, 1954) – важнейшая характеристика хаотического движения в фазовом пространстве произвольной размерности.
Вспомним, что термодинамическая энтропия S есть мера беспорядка в данной системе. Простой пример системы, в которой S растет, − молекулы газа, которые вначале помещены в одну половину куба и которым затем внезапно открывается возможность заполнить весь сосуд. Беспорядок в системе нарастает, так как молекулы больше не отделены от другой половины куба. Этот беспорядок связан с ростом нашего незнания о состоянии системы (до того как была убрана перегородка, о расположении
89
Термодинамика открытых систем
молекул мы знали больше).
Более строго, энтропия S, определенная как
S ≈ −∑Pi ln Pi ,
i
где {Pi} − вероятности для системы оказаться в состояниях {i},
есть мера информации, необходимая для определения местоположения системы в некотором состоянии i, т. е. S есть мера незнания о системе (Shanonn, 1949). Если при определениии S(t) перейти от натурального логарифма к десятичному, то S будет измеряться в бит.
Этот пример из статистичесчкой механики показывает, что по существу беспорядок есть понятие из теории информации. Г.Шустер [27] отмечает, что энтропию Колмогорова K0, показывающую “насколько динамическая система хаотична”, также можно определить формулой Шенона, так что K0 пропорциональна скорости потери информации о состоянии динамической системы с течением времени. Для одномерных отображений K0 является также и показателем Ляпунова. Итак, энтропия Колмогорова (метрическая энтропия) пропорциональна скорости потери информации о состоянии системы с течением времени и является мерой экспоненциальной скорости разбегания траекторий динамической системы. Определение метрической энтропии является необходимым элементом комплексного анализа на детерминированный хаос, она может быть использована в анализе фазовых переходов в различных системах.
Время, за которое система забывает начальные усло-
вия. При определении информационной энтропии в виде S(t)=K0t (t→∞) со сколь угодно большой точностью огрубления фазового пространства µ→0 энтропия максимума не достигает. Анализ существенно упрощается, если зафиксировать конечный порядок огрубления фазового пространства µ0, тогда за время tr область
∆Γ=µ0 расширяется до предельного значения ∆ Γ_ = δη , послед-
нее связано с размером описываемого аттрактора. В результате время жизни фазовой траектории связано с метрической энтропией К0 = λ точной формулой:
90
Термодинамика открытых систем
|
1 |
ln |
|
|
; |
|
tr = |
|
δη |
(5.10) |
|||
|
µ0 |
|||||
|
K0 |
|
|
отметим что в формуле Г.М. Заславского предельное значение нормировано: δη = 1 [32]. На рис.5.3б расстояние между двумя
траекториями меньше этого значения.
Другими словами, точное предсказание состояний нелинейной системы возможно только на интервале времени tr, а на временах, больших tr, возможны лишь статистические предсказания. Для одномерного отображения энтропия Колмогорова равна положительным значениям показателя Ляпунова: K0=λ>0 [27].
Вычислив, таким образом K0, можно определить время разбегания двух соседних траекторий за время tr≡tr/t0. При полной неустойчивости различие в траекториях растет со временем экспоненциально. Для конкретно заданной термодинамической системы с фазовыми переходами, таким образом, можно определить будет ли ее движение неустойчивым.
Небольшой сбой с таких траекторий приводит к практически непредсказуемому поведению фазовой траектории и анализ таких явлений является чрезвычайно важным, как мы видели выше, для понимания необратимости, так как начальные условия для физических систем задаются всегда с ограниченной точностью. Именно это и обуславливает невозможность долгосрочного динамического прогноза состояния динамической системы. Энтропия Колмогорова (на самом деле производство энтропии
K0 = dS / dt >0) может служить своеобразным индикатором пе-
риодического (квазипериодического) поведения параметра порядка (K0=0), хаотического (K0>0) и случайного (K0→∞). Для регулярного движения первоначально близкие точки остаются близкими. Для хаотического движения первоначально близкие точки расходятся экспоненциально. Для случайного движения первоначально близкие точки распределяются с равной вероятностью по всем возможным интервалам.
91
Термодинамика открытых систем
5.6.Переход от непрерывных термодинамических уравнений к дискретным (отображениям)
Дискретный характер протекающих процессов возникает при решении некоторых частных задач фазовых переходов в межфазном слое в системе жидкость−пар, при химических реакциях [30,33] и др., т.е. там, где можно выделить прямой процесс и обратный ему. Системе дифференциальных уравнений, но более высокого порядка (содержащую большее число переменных) можно сопоставить отображение – уравнение в дискретной форме для одной или двух переменных.
Метод дискретных отображений в последнее время широко используется при моделировании нелинейных систем. Первое отличие его от непрерывных моделей, в том числе и для теплофизических систем, состоит в том, что отслеживаются значения динамических переменных ηk (k=1,2,3,….m, m − номер временного шага) в определенные моменты времени, при этом ин-
тервалы времени ∆t = tk +1 −tk не малы и что происходит с пере-
менными в промежуточные моменты времени не исследуется. Второе отличие связано с тем, что вместо дифференциальных уравнений используются рекурентные соотношения (отображения), связывающие значения переменных со значением их в момент времени tk . Например, при химических реакциях, так и при процессах испарения и конденсации в пространственно протяженном межфазном слое реализуются промежуточные стадии, когда за время ∆t процесс повторяется. В системе жидкость−пар
при испарении ηk = ρ*kL − ρ*0 >0 – отклонение плотности жидкости ρ*kL от среднего значения ρ*0 в центре межфазного слоя в k−й
момент, ηk+1 − в следующий момент. При этом промежуточный режим конденсации при феноменологическом описании в дискретной модели не фигурирует, однако в ДУ он должен учиты-
o
ваться, например различные знаки у η и η в уравнении (5.7)
описывают или процессы испарения, или процессы конденсации. Может быть предложен следующий алгоритм перехода к
92