Файл: Т. В. Стоянова, на. Тупицкая, Ю. И. Кузьмин курс физики том 4 квантовая механика. Физика твёрдого тела. Атомная и ядерная физика учебник санкт петербург 2014 удк 539. 1 530. 145(075. 8).pdf
ВУЗ: Не указан
Категория: Не указан
Дисциплина: Не указана
Добавлен: 12.12.2023
Просмотров: 71
Скачиваний: 2
ВНИМАНИЕ! Если данный файл нарушает Ваши авторские права, то обязательно сообщите нам.
СОДЕРЖАНИЕ
МИНИСТЕРСТВО ОБРАЗОВАНИЯ И НАУКИ РОССИЙСКОЙ ФЕДЕРАЦИИ Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего профессионального образования НАЦИОНАЛЬНЫЙ МИНЕРАЛЬНО-СЫРЬЕВОЙ УНИВЕРСИТЕТ ГОРНЫЙ
Т.В. СТОЯНОВА, НА. ТУПИЦКАЯ, Ю.И. КУЗЬМИН КУРС ФИЗИКИ ТОМ 4 КВАНТОВАЯ МЕХАНИКА. ФИЗИКА ТВЁРДОГО ТЕЛА. АТОМНАЯ И ЯДЕРНАЯ ФИЗИКА Учебник САНКТ – ПЕТЕРБУРГ
2014
Т.В. СТОЯНОВА, НА. ТУПИЦКАЯ, Ю.И. КУЗЬМИН КУРС ФИЗИКИ ТОМ 4 КВАНТОВАЯ МЕХАНИКА. ФИЗИКА ТВЁРДОГО ТЕЛА. АТОМНАЯ И ЯДЕРНАЯ ФИЗИКА Учебник САНКТ – ПЕТЕРБУРГ
2014
УДК 539.1/2.+530.145(075.8)
ББК 22.314+22.37/38 С Авторы
Т.В. Стоянова, НА. Тупицкая, Ю.И. Кузьмин Учебник разработан в соответствии с требованиями государственных образовательных стандартов высшего профессионального образования. В учебнике изложены основные вопросы квантовой механики, физики твердого тела, атомной и ядерной физики, являющиеся составными частями дисциплины Физика. Учебник предназначен для студентов всех специальностей и направлений подготовки бакалавров, изучающих дисциплину Физика. Дополнительные темы в учебнике предназначены для более глубокого изучения перечисленных разделов физики и для всех студентов и аспирантов, интересующихся проблемами современной физики. Научный редактор Стоянова Т.В.
Рецензенты:
доцент кафедры технологии строительных материалов и метрологии Санкт-
Петербургского государственного архитектурно-строительного университета, кандидат физмат. наук Д.Г. Летенко; кафедра физической электроники РГПУ им. АИ. Герцена, доктор физмат. наук, профессор С.Д. Ханин
С829 Курс физики. Том 4. Квантовая механика. Физика твёрдого тела. Атомная и ядерная физика Учебник / Т.В. Стоянова, НА. Тупицкая,
Ю.И. Кузьмин; Национальный минерально-сырьевой университет Горный. СПб, 2014. 174 с.
УДК 539.1/2.+530.145(075.8)
ББК 22.314+22.37/38
ISBN
Национальный минерально-сырьевой университет Горный, 2014
ПРЕДИСЛОВИЕ Настоящий учебник предназначен для студентов всех специальностей Национального минерально-сырьевого университета Горный, изучающих курс общей физики, но может быть также использован для обучения студентов других ВУЗов. Учебник состоит из шести основных глав и одной дополнительной, в которой дано более углубленное и расширенное освещение вопросов, изучаемых данной дисциплиной. В разделе Связь фундаментального образования с современными методами исследования представлены методики исследований, которые имеются в наличии на кафедре общей и технической физики. Авторы стремились в лаконичной и доступной форме выделить узловые моменты различных разделов квантовой механики, физики твердого тела, физики атомного ядра и элементарных частиц. ВВЕДЕНИЕ Закономерности физических процессов в макромире и микромире существенно различаются. Вначале века изучение законов теплового излучения, внешнего фотоэффекта и эффекта Комптона привело к пониманию что обычная, классическая механика неприменима к микрообъектам, в том числе и к атому, а также к микрочастицам, из которых атом состоит. Это привело к созданию квантовой механики, а к середине века – к формулировке релятивистской теории элементарных частиц, основанной на квантовой теории поля, образующей фундамент всех физических воззрений на природу микрочастиц, их строение, свойства, взаимодействия и взаимные превращения. Поскольку же свойства макроскопических тел обусловлены движением и взаимодействием их микрочастиц, квантовые законы позволяют объяснить большинство явлений макромира, такие как стабильность атомов, линейчатые спектры, химические силы, вид спектра абсолютно черного тела, квантовые переходы между уровнями молекул (лазеры, сверхпроводимость и сверхтекучесть, ферромагнетизм и т.д. Успехи квантовой физики сыграли важнейшую роль в научно- технической революции. Полупроводниковая электроника, квантовая электроника, ядерная энергетика, даже возможность осуществления в земных условиях реакции термоядерного синтеза связаны в конечном итоге с квантовыми законами. Дальнейшее развитие квантовой физики и ее новые открытия приблизят нас к пониманию окружающего нас мира, построению единой физической картины мира, контуры которой вырисовываются все отчетливее. В данном учебнике рассматриваются основные элементы квантовой механики и квантовой статистики, физики твёрдого тела, атомной и ядерной физики в объеме, необходимом для изучения курса физики. Каждая глава заканчивается вопросами для самоконтроля и проверки владения материалом, примерами решения задача также списком задач для самостоятельного решения и выводами. Седьмая глава содержит темы, дополняющие основные главы. В ней рассмотрены вопросы повышенной трудности, такие как метод возмущений в
квантовой механике, трехмерная задача для электрона в потенциальном ящике, гармонический осциллятора также вопросы, имеющие прикладной характер. В отдельном разделе исследована связь фундаментального образования с современными методами исследований КВАНТОВАЯ МЕХАНИКА
1.1 Волны де Бройля. Волновые свойства микрочастиц При исследовании теплового излучения абсолютно черного тела и явления фотоэффекта было установлено, что испускание и поглощение излучения происходит отдельными порциями (квантами, причем энергия кванта излучения равна Е=h
или в другой записи Е, (1.1) где
- угловая частота соответствующего электромагнитного излучения постоянная Планка
с
Дж
h
34 10 625
,
6
,
а ħ = h/2
- модифицированная постоянная Планка (
с
Дж
34 10 05
,
1
). Квант электромагнитного излучения, или фотон как частица (корпускула) особого рода, не имеющая массы покоя, обладает энергией (1.1) и импульсом Е. (1.2) Кроме того, исходя из общего соотношения между массой и энергией Е, фотону можно также приписать некоторую величину, по размерности совпадающую с массой (не следует, смешивать это понятие с понятием массы в классической механике
c
с
Е
m
ф
2 2
, (1.3) где с - скорость света в вакууме. Итак, было установлено, что свет (излучение) обладает как волновыми, таки корпускулярными свойствами. Впервые гипотезу о волновых свойствах электрона высказал в 1925 г. французский физик Луи де Бройль
1
. Основная мысль де Бройля сводилась к тому, что можно применить квантовую теорию света для описания волновых свойств движущихся элементарных частиц. При этом он предположил, что движущийся свободный электрон, имеющий импульс и кинетическую энергию Е, описывается такой же функцией, что и плоская волна
)
,
(
0
r
p
t
E
i
e
, (1.4) где скалярное произведение
r
,
p
равно
1
LouisdeBroglie (1892-1987) - выдающийся французский физик, лауреат Нобелевской премии (1929 га- постоянная амплитуда. По аналогии с квантовой теорией света де Бройль предположил, что соотношения) и (1.2), определяющие энергию и импульс фотона, справедливы и для волны, сопоставляемой свободному электрону, те. частота
такой волны и волновое число k определяются формулами
E
; (1.6)
p
k
2
. (1.7) Отсюда с учетом (1.6) и (1.7) выражение для обычной плоской электромагнитной волны
))
,
(
(
0
r
k
t
i
e
, принимает вид (1.4), те. получаем плоскую волну, названную позже волной де Бройля. В более простом случае движения свободного электрона вдоль оси Ох соответствующая (1.4) волновая функция будет иметь вид х x
E
. (1.8) В 1927 г. гипотеза де Бройля была подтверждена опытами по дифракции электронов, а еще позже на опыте были установлены волновые свойства и других элементарных частиц. Поэтому можно сказать, что электрону, движущемуся со скоростью
, при условии, что сбудет соответствовать длина волны р m
h
h
, (1.9) называемая длиной волны де Бройля. Распространение волн де Бройля не связано с распространением в пространстве электромагнитного поля. Волны де Бройля имеют специфическую квантовую природу, не имеющую аналогов в классической физике. Движущаяся частица обладает кинетической энергией
2 Так как модуль импульса равен
m
p
, то можно записать выражение кинетической энергии через модуль импульса
m
p
m
m
E
2 2
2 2
2
, а модуль импульса выразить через кинетическую энергию Тогда соотношение (1.9) можно представить в виде
1.1 Волны де Бройля. Волновые свойства микрочастиц При исследовании теплового излучения абсолютно черного тела и явления фотоэффекта было установлено, что испускание и поглощение излучения происходит отдельными порциями (квантами, причем энергия кванта излучения равна Е=h
или в другой записи Е, (1.1) где
- угловая частота соответствующего электромагнитного излучения постоянная Планка
с
Дж
h
34 10 625
,
6
,
а ħ = h/2
- модифицированная постоянная Планка (
с
Дж
34 10 05
,
1
). Квант электромагнитного излучения, или фотон как частица (корпускула) особого рода, не имеющая массы покоя, обладает энергией (1.1) и импульсом Е. (1.2) Кроме того, исходя из общего соотношения между массой и энергией Е, фотону можно также приписать некоторую величину, по размерности совпадающую с массой (не следует, смешивать это понятие с понятием массы в классической механике
c
с
Е
m
ф
2 2
, (1.3) где с - скорость света в вакууме. Итак, было установлено, что свет (излучение) обладает как волновыми, таки корпускулярными свойствами. Впервые гипотезу о волновых свойствах электрона высказал в 1925 г. французский физик Луи де Бройль
1
. Основная мысль де Бройля сводилась к тому, что можно применить квантовую теорию света для описания волновых свойств движущихся элементарных частиц. При этом он предположил, что движущийся свободный электрон, имеющий импульс и кинетическую энергию Е, описывается такой же функцией, что и плоская волна
)
,
(
0
r
p
t
E
i
e
, (1.4) где скалярное произведение
r
,
p
равно
1
LouisdeBroglie (1892-1987) - выдающийся французский физик, лауреат Нобелевской премии (1929 га- постоянная амплитуда. По аналогии с квантовой теорией света де Бройль предположил, что соотношения) и (1.2), определяющие энергию и импульс фотона, справедливы и для волны, сопоставляемой свободному электрону, те. частота
такой волны и волновое число k определяются формулами
E
; (1.6)
p
k
2
. (1.7) Отсюда с учетом (1.6) и (1.7) выражение для обычной плоской электромагнитной волны
))
,
(
(
0
r
k
t
i
e
, принимает вид (1.4), те. получаем плоскую волну, названную позже волной де Бройля. В более простом случае движения свободного электрона вдоль оси Ох соответствующая (1.4) волновая функция будет иметь вид х x
E
. (1.8) В 1927 г. гипотеза де Бройля была подтверждена опытами по дифракции электронов, а еще позже на опыте были установлены волновые свойства и других элементарных частиц. Поэтому можно сказать, что электрону, движущемуся со скоростью
, при условии, что сбудет соответствовать длина волны р m
h
h
, (1.9) называемая длиной волны де Бройля. Распространение волн де Бройля не связано с распространением в пространстве электромагнитного поля. Волны де Бройля имеют специфическую квантовую природу, не имеющую аналогов в классической физике. Движущаяся частица обладает кинетической энергией
2 Так как модуль импульса равен
m
p
, то можно записать выражение кинетической энергии через модуль импульса
m
p
m
m
E
2 2
2 2
2
, а модуль импульса выразить через кинетическую энергию Тогда соотношение (1.9) можно представить в виде
mЕ
h
2
Для электрона, ускоренного электрическим полем с разностью потенциалов (или
), кинетическая энергия может быть выражена через разность потенциалов и заряде, где е – заряд электрона.
)
(
225
,
1 2
нм
U
U
e
m
h
В 1927 году Дэвиссон и Джермер подтвердили экспериментально гипотезу де Бройля, исследуя отражение электронов от монокристалла никеля, принадлежащего кубической системе. Кристалл был сошлифован перпендикулярно диагонали кристаллической ячейки (рис. Пучок электронов падал на сошлифованную грань. Изменялись интенсивность электронного пучка и угол
. На пути отражённого электронного пучка был расположен цилиндрический электрод (D). Интенсивность отражённого пучка оценивалась по силе тока, текущего через гальванометр. Рассеяние оказалось особенно интенсивным при опреде- лённом угле
, который соответствовал отражению от атомных плоскостей. Сила тока оказалась значительной при напряжении 54 В. Брэгговская длина волны была вычислена по формуле
k
d sin
2
, где d - расстояние между атомными плоскостями и получилась равной
1,65∙10
-10 м. Вычисления по формуле (1.9) дали длину волны 1,67∙10
-10 м. Это послужило экспериментальным доказательством гипотезы де Бройля. Аналогично тому, как согласуются между собой квантовая и волновая теории света, согласуются корпускулярные и волновые свойства элементарных частиц, в частности электронов. Пусть число электронов (или других частиц, попавших в данный элемент объёма dV, пропорционально квадрату амплитуды волны де Бройля и величине элемента объема, те. число электронов приблизительно равно
dV
2 0
. Тогда вероятность dW того, что частица находится в данном элементе объема dV, пропорциональна квадрату амплитуды волны де Бройля, или квадрату модуля этой волны, те
dV
dV
dW
2
. (1.10) где
- функция, комплексно сопряжённая с самой волновой функцией. Из этого равенства следует, что квадрат модуля волны де Бройля (волновой функции) равен плотности вероятности нахождения свободной частицы в
2
(111) - кристаллографические индексы Рис. 1.1
данной точке пространства. Такое толкование волновой функции справедливо не только для свободного электрона, но и для связанного электрона. Волновая функция удовлетворяет условию нормировки вероятностей
V
dV
1 Это означает, что пребывание частицы где-либо в пространстве, есть достоверное событие и вероятность этого события равна 1. Следовательно, физический смысл волновой функции состоит в том, что квадрат ее модуля есть плотность вероятности обнаружить частицу (электрон) в данной точке пространства, причем сама волновая функция является комплексной величиной. Волновые свойства электрона сточки зрения квантовой теории движение электронов можно рассматривать как электронные волны, определяемые волновыми функциями
. Хотя сама волновая функция, вообще говоря, не имеет особого физического смысла, однако для свободного электрона существует определенная и весьма наглядная связь движения волны сдвижением самого электрона. В самом деле, если рассматривать нестрого монохроматическую волну с определенными величинами
и
k
2 , а почти монохроматическую волну или группу волн (пакет, то
dk
k
e
k
t
x
kx
t
i
Δk
0
k
)
(
)
,
(
0 0
, где k
o
— есть волновое число, соответствующее середине группы. Известно, что групповая скорость гр или скорость группы волн
v определяется формулой
dk
d
u
гр
v
С другой стороны, для свободного электрона из (1.6) и (1.7) имеем
m
k
m
p
E
2 2
2 Тогда на основании последнего выражения скорость группы волн, или скорость пакета, будет равна
v
m
k
m
k
dk
d
u
2 2
, где
v – есть модуль мгновенной скорости свободного электрона. Таким образом, для простейшего случая свободного электрона можно заключить, что групповая скорость волн де Бройля равна скорости движения электрона (частицы. В этом смысле можно сказать, что волновая функция для свободного электрона или волна де Бройля имеет наглядное физическое истолкование. Поэтому с известным приближением движение свободного электрона можно рассматривать как движение группы (пакета) волн
V
dV
1 Это означает, что пребывание частицы где-либо в пространстве, есть достоверное событие и вероятность этого события равна 1. Следовательно, физический смысл волновой функции состоит в том, что квадрат ее модуля есть плотность вероятности обнаружить частицу (электрон) в данной точке пространства, причем сама волновая функция является комплексной величиной. Волновые свойства электрона сточки зрения квантовой теории движение электронов можно рассматривать как электронные волны, определяемые волновыми функциями
. Хотя сама волновая функция, вообще говоря, не имеет особого физического смысла, однако для свободного электрона существует определенная и весьма наглядная связь движения волны сдвижением самого электрона. В самом деле, если рассматривать нестрого монохроматическую волну с определенными величинами
и
k
2 , а почти монохроматическую волну или группу волн (пакет, то
dk
k
e
k
t
x
kx
t
i
Δk
0
k
)
(
)
,
(
0 0
, где k
o
— есть волновое число, соответствующее середине группы. Известно, что групповая скорость гр или скорость группы волн
v определяется формулой
dk
d
u
гр
v
С другой стороны, для свободного электрона из (1.6) и (1.7) имеем
m
k
m
p
E
2 2
2 Тогда на основании последнего выражения скорость группы волн, или скорость пакета, будет равна
v
m
k
m
k
dk
d
u
2 2
, где
v – есть модуль мгновенной скорости свободного электрона. Таким образом, для простейшего случая свободного электрона можно заключить, что групповая скорость волн де Бройля равна скорости движения электрона (частицы. В этом смысле можно сказать, что волновая функция для свободного электрона или волна де Бройля имеет наглядное физическое истолкование. Поэтому с известным приближением движение свободного электрона можно рассматривать как движение группы (пакета) волн
де Бройля. В отличие от электромагнитных волн для волн де Бройля существует дисперсия даже для частицы в вакууме. Связь между корпускулярными и волновыми свойствами частиц, обладающих массой покоя m, отражена в таблице 1.1. Таблица 1.1 Корпускулярные свойства частиц Волновые свойства частиц Модуль скорости,
Длина волны де Бройля:
p
p
h
m
h
/
2
/
)
/(
Модуль импульса, р Частота волны де Бройля: Энергия свободной частицы Фазовая скорость волн де Бройля:
2
/
/
/
p
E
k
фаз
Групповая скорость волн де Бройля:
m
p
m
p
dp
d
dp
dE
dk
d
u
2 2
1.2 Принцип неопределенности Гейзенберга В классической механике, справедливой для макроскопических объемов, считается, что координата и импульс (скорость) тела могут быть определены одновременно и с любой точностью. Такой вывод связан стем, что в классической механике частица считается движущейся по траектории, на которой в каждый момент времени она должна иметь вполне определенную координату и импульс. В квантовой же механике, справедливой для микромира, дело обстоит иначе, и такое классическое понятие, как траектория, здесь неприменимо. В квантовой механике координату и импульс одновременно нельзя определить сколь угодно точно. Чем точнее задается координата, тем менее точно определяется импульс, и, наоборот, при более точно заданном значении импульса будет уменьшаться точность в определении координаты. Это следует из того, что волновая функция, определяющая волновые свойства микрочастиц, имеет вероятностный смысл. Рассмотрим, например, электрон, движущийся вдоль оси х. Неточность в определении координаты обозначим через ха неточность в определении импульса через
p
x
. В квантовой механике выводится соотношение, согласно которому произведение этих неточностей не может быть меньше постоянной Планка
2
/
x
p
x
. или
x
p
x
(1.11) Выражение (1.11) впервые было введено Гейзенбергом и получило название соотношения неопределенностей. Это выражение следует понимать так, что одновременно координату и импульс микрочастицы можно определить с точностью, не превышающей величины постоянной Планка. Приведем примерна применение соотношения (1.11) для случая движения электрона в периодическом потенциальном поле кристаллического полупроводника. Если через a обозначить постоянную решетки кристалла, то
Длина волны де Бройля:
p
p
h
m
h
/
2
/
)
/(
Модуль импульса, р Частота волны де Бройля: Энергия свободной частицы Фазовая скорость волн де Бройля:
2
/
/
/
p
E
k
фаз
Групповая скорость волн де Бройля:
m
p
m
p
dp
d
dp
dE
dk
d
u
2 2
1.2 Принцип неопределенности Гейзенберга В классической механике, справедливой для макроскопических объемов, считается, что координата и импульс (скорость) тела могут быть определены одновременно и с любой точностью. Такой вывод связан стем, что в классической механике частица считается движущейся по траектории, на которой в каждый момент времени она должна иметь вполне определенную координату и импульс. В квантовой же механике, справедливой для микромира, дело обстоит иначе, и такое классическое понятие, как траектория, здесь неприменимо. В квантовой механике координату и импульс одновременно нельзя определить сколь угодно точно. Чем точнее задается координата, тем менее точно определяется импульс, и, наоборот, при более точно заданном значении импульса будет уменьшаться точность в определении координаты. Это следует из того, что волновая функция, определяющая волновые свойства микрочастиц, имеет вероятностный смысл. Рассмотрим, например, электрон, движущийся вдоль оси х. Неточность в определении координаты обозначим через ха неточность в определении импульса через
p
x
. В квантовой механике выводится соотношение, согласно которому произведение этих неточностей не может быть меньше постоянной Планка
2
/
x
p
x
. или
x
p
x
(1.11) Выражение (1.11) впервые было введено Гейзенбергом и получило название соотношения неопределенностей. Это выражение следует понимать так, что одновременно координату и импульс микрочастицы можно определить с точностью, не превышающей величины постоянной Планка. Приведем примерна применение соотношения (1.11) для случая движения электрона в периодическом потенциальном поле кристаллического полупроводника. Если через a обозначить постоянную решетки кристалла, то
можно допустить, что неточность в определении координаты (
x) электрона будет порядка ат. е.
x=a. Тогда на основании (1.11) получим, что неточность в определении мгновенной скорости электрона будет не меньшей, чем
a
m
x
p
x
x
, или Подставив сюда значение постоянной решетки а м, массу электрона
m= 9,11·10
-31
кг и
с
Дж
34 10 05
,
1
, получим см 10 10 11
,
9 10 05
,
1 7
9 31 С другой стороны известно, что при обычных температурах скорость теплового движения электрона по порядку величины равна 10 6
мс. Отсюда следует, что неточность в определении мгновенной скорости электрона оказывается больше самой величины скорости. Следовательно, для полупроводника определение мгновенной скорости теряет смысли очевидно, что можно говорить лишь о средней скорости электрона. Принцип неопределённости Гейзенберга справедлив также и для энергии и времени Е или Е, где Е - неопределённость значения энергии, t
- неопределённость времени жизни квантовой системы в данном энергетическом состоянии.
1.3 Основное уравнение квантовой механики - уравнение Шредингера
1.3.1 Свойства волновой функции Волновая функция движущейся элементарной частицы (например, электрона) позволяет определить все характеристики ее движения координату, импульс и энергию. Пусть, например, волновая функция для свободного электрона задана выражением (1.4), причем скалярное произведение определяется выражением (1.5). Если электрон движется вдоль оси х, то его координата, импульс и энергия определяются по производным
E
i
t
p
i
x
x
i
p
x
x
;
;
(1.12) или х. (1.13) Возникает вопрос о том, как же определяется сама волновая функция для элементарной частицы, в данном случае, для электрона. Волновая функция является решением уравнения Шредингера, представляющего собой дифференциальное уравнение второго порядка в частных производных. Основные свойства волновой функции
1. Функция конечна (вероятность не может быть больше 1); однозначна вероятность не может быть неоднозначной величиной непрерывна (вероятность не может изменяться скачком
2. Производные х должны быть непрерывны
3. Функция
2
|
|
должна быть интегрируема, те. интеграл
должен быть конечным.
x) электрона будет порядка ат. е.
x=a. Тогда на основании (1.11) получим, что неточность в определении мгновенной скорости электрона будет не меньшей, чем
a
m
x
p
x
x
, или Подставив сюда значение постоянной решетки а м, массу электрона
m= 9,11·10
-31
кг и
с
Дж
34 10 05
,
1
, получим см 10 10 11
,
9 10 05
,
1 7
9 31 С другой стороны известно, что при обычных температурах скорость теплового движения электрона по порядку величины равна 10 6
мс. Отсюда следует, что неточность в определении мгновенной скорости электрона оказывается больше самой величины скорости. Следовательно, для полупроводника определение мгновенной скорости теряет смысли очевидно, что можно говорить лишь о средней скорости электрона. Принцип неопределённости Гейзенберга справедлив также и для энергии и времени Е или Е, где Е - неопределённость значения энергии, t
- неопределённость времени жизни квантовой системы в данном энергетическом состоянии.
1.3 Основное уравнение квантовой механики - уравнение Шредингера
1.3.1 Свойства волновой функции Волновая функция движущейся элементарной частицы (например, электрона) позволяет определить все характеристики ее движения координату, импульс и энергию. Пусть, например, волновая функция для свободного электрона задана выражением (1.4), причем скалярное произведение определяется выражением (1.5). Если электрон движется вдоль оси х, то его координата, импульс и энергия определяются по производным
E
i
t
p
i
x
x
i
p
x
x
;
;
(1.12) или х. (1.13) Возникает вопрос о том, как же определяется сама волновая функция для элементарной частицы, в данном случае, для электрона. Волновая функция является решением уравнения Шредингера, представляющего собой дифференциальное уравнение второго порядка в частных производных. Основные свойства волновой функции
1. Функция конечна (вероятность не может быть больше 1); однозначна вероятность не может быть неоднозначной величиной непрерывна (вероятность не может изменяться скачком
2. Производные х должны быть непрерывны
3. Функция
2
|
|
должна быть интегрируема, те. интеграл
должен быть конечным.
1 2 3 4 5 6 7 8 9 ... 18
1.3.2 Принцип суперпозиции в квантовой механике На квантовом уровне состояние системы задаётся суперпозицией всех состояний, усреднённых посредством некоторых комплексных множителей. Комплексные коэффициенты остаются постоянными для любой суперпозиции состояний. В микромире если некоторая квантовомеханическая система может находиться как в состоянии
, таки в состоянии
, то существуют состояния системы, описываемое функцией
С
С
, где
С
С
,
- произвольные комплексные числа. Совокупность собственных функций любой физической величины q образуют полную систему. Пси-функцию любого состояния можно разложить по собственным функциям этой величины где
n
C
- независящие от координат, в общем случае, комплексные числа. В квантовой механике интерес вызывает не столько знание каких-либо чисел, характеризующих систему, сколько их отношение. В суперпозиции двух состояний необходимо рассматривать два комплексных числа и квадраты их модулей, а вероятность этих состояний определяется просто отношением квадратов этих модулей. Квадраты модулей коэффициентов
n
C
дают вероятность того, что при измерениях, производимых над системой, находящейся в состоянии
, будут получены соответствующие собственные значения q. Так как сумма всех вероятностей должна быть равна 1, то выполняется условие нормировки
1 Зная вероятности различных значений величины q, можно найти среднее значение этой величины в состоянии
. q – собственные значения функции
n
n
n
n
q
q
C
2
1.3.3 Уравнение Шредингера. Квантование энергии Уравнение Шредингера - основное уравнение нерелятивистской квантовой механики. Уравнение Шредингера не выводится, а постулируется из оп- тико-механической аналогии, суть которой в том, что аналогичны уравнения, описывающие траектории частиц и ход световых лучей.
Вначале запишем уравнение Шредингера для свободной частицы (свободного электрона, для которого волновая функция (1.4) известна, а затем обобщим его на случай наличия внешнего потенциального поля. С этой целью функцию (1.4) разобьём сначала на два множителя е, (1.14) где функция е (1.15) представляет собой по существу амплитуду волновой функции
, которая зависит только от координат и не зависит от времени. Рассмотрим стационарный процесс - независящий от времени. Тогда в
(1.14) можно опустить временной множитель, оставив лишь волновую функцию, которая зависит только от координат. Требуется составить дифференциальное уравнение для волновой функции свободного электрона
. Эта функция и будет являться решением данного уравнения. Для этого определим вторые производные по координатам от функции (1.15) с учетом (1.6). Такие производные запишутся в виде
1
;
1
;
1 2
2 2
2 2
2 2
2 2
2 Складывая эти производные и учитывая, что
m
p
p
p
m
p
E
z
y
x
2 2
2 2
2 2
, (1.16) получим
E
m
z
y
x
2 2
2 2
2 2
2 2
. (1.17) где т – масса частицы,
2
=
- оператор Лапласа (
z
y
x
2 2
2 2
2 2
). Оператором называется правило, посредством которого одной функции сопоставляется другая. Тогда последнее равенство можно переписать так
E
m
2 2
. (1.18)
Дифференциальное уравнение (1.17) или (1.18) и является уравнением Шредингера для свободного электрона. Из уравнения (1.18) видно, что если применить оператор Лапласа к волновой функции
и умножить его на
m
2 2
, то получим кинетическую энергию Е. Поэтому оператор
m
E
2 2
(1.19) в квантовой механике называется оператором кинетической энергии. Обобщим теперь уравнение (1.18) на случай движения электрона в потенциальном поле внешних сил. Для этого заменим в его правой части кинетическую энергию Е через разность полной Е и потенциальной U энергий электрона
U
E
E
. (1.20) Тогда вместо (1.18) получим
'
2 2
E
U
m
. (1.21) Градиент функции U, взятый с обратным знаком, определяет силу, действующую на частицу. Уравнение (1.21) представляет собой уравнение Шредингера для случая движения электрона во внешнем поле, в котором его потенциальнаяэнергия равна U. Справа в уравнении (1.20) стоит полная энергия Е, поэтому оператор
U
m
H
2 по аналогии с (1.19), называют оператором полной энергии. Оператор координаты х или оператор любой функции зависящей только от координаты совпадает с самой координатой х (функцией. Действие оператора импульса р сводится к дифференцированию. Действие оператора полной энергии на волновую функцию дает энергию частицы Ер Как уже отмечалось выше, уравнение (1.21) справедливо для стационарных состояний электрона, так как волновая функция не содержит временного множителя. Если же перейти к полной волновой функции
, содержащей временной множитель см. (1.14) и (1.15)]:
t
E
i
e
t
z
y
x
)
,
,
,
(
, тек нестационарным процессам, то уравнение Шредингера с учетом (1.13) для этого случая запишется так
t
i
U
m
2 2
. (1.22)
и умножить его на
m
2 2
, то получим кинетическую энергию Е. Поэтому оператор
m
E
2 2
(1.19) в квантовой механике называется оператором кинетической энергии. Обобщим теперь уравнение (1.18) на случай движения электрона в потенциальном поле внешних сил. Для этого заменим в его правой части кинетическую энергию Е через разность полной Е и потенциальной U энергий электрона
U
E
E
. (1.20) Тогда вместо (1.18) получим
'
2 2
E
U
m
. (1.21) Градиент функции U, взятый с обратным знаком, определяет силу, действующую на частицу. Уравнение (1.21) представляет собой уравнение Шредингера для случая движения электрона во внешнем поле, в котором его потенциальнаяэнергия равна U. Справа в уравнении (1.20) стоит полная энергия Е, поэтому оператор
U
m
H
2 по аналогии с (1.19), называют оператором полной энергии. Оператор координаты х или оператор любой функции зависящей только от координаты совпадает с самой координатой х (функцией. Действие оператора импульса р сводится к дифференцированию. Действие оператора полной энергии на волновую функцию дает энергию частицы Ер Как уже отмечалось выше, уравнение (1.21) справедливо для стационарных состояний электрона, так как волновая функция не содержит временного множителя. Если же перейти к полной волновой функции
, содержащей временной множитель см. (1.14) и (1.15)]:
t
E
i
e
t
z
y
x
)
,
,
,
(
, тек нестационарным процессам, то уравнение Шредингера с учетом (1.13) для этого случая запишется так
t
i
U
m
2 2
. (1.22)
При помощи уравнения (1.22) исследуются, например, переходы электрона из одного стационарного состояния в другое. Теперь рассмотрим более подробно уравнение Шредингера (1.21) для стационарных состояний частицы, например электрона. Уравнение (1.21) является дифференциальным уравнением второго порядка в частных произвожных и имеет конечные решения при определенных значениях параметров U и В частности, для многих физических задач уравнение (1.21) имеет такие решения при отдельных, те. дискретных значениях энергии E:
E=E
1
, E
2
, (1.23) Такие значения энергии называются собственными значениями оператора энергии, которым соответствуют собственные функции
=
1
,
2
,…. (1.24) Собственные функции (1.24) являются решениями уравнения (1.21) при значениях энергии, определяемых (1.23). Следовательно, влияние внешнего поляна движение электрона сводится к тому, что электрон может принимать нелюбые, а лишь определенные возможные значения энергии. Это означает, что в атоме, например, он может находиться лишь на определенных энергетических уровнях. Поэтому уравнение Шредингера позволяет строго определить возможные энергетические уровни электрона в атоме. Выше рассматривался случай, когда одному значению энергии соответствовало только одно значение волновой функции, те. одно состояние электрона. Однако чаще бывает так, что данному собственному значению энергии Е соответствует несколько собственных значений функции те.
1
n
,
2
n
,
3
n
,…. Но это означает, что при заданном значении энергии электрона он может находиться в различных состояниях, так как состояние электрона определяется функцией
. Такой энергетический уровень называется вырожденным, причем вводится также понятие о кратности вырождения. Если, например, данному значению энергии Е соответствует g значений (или g возможных состояний, то уровень будет вырожден с кратностью g. В частности, для электрона в атоме только первый уровень (состояние пи) будет невырожденным, а все остальные уровни будут вырожденными.
1.4 Простейшие кванто-механические задачи
1.4.1 Электрон в потенциальной яме
Найдём собственные значения энергии и соответствующие им собственные функции для частицы, находящейся в бесконечно глубокой одномерной потенциальной яме (рис. 1.2.). Пусть частица движется вдоль оси ха её движение ограничено непроницаемыми стенками с координатами 0 и
. Тогда потенциальная энер-
U=∞
0
хм гия U равна нулю при хи обращается в бесконечность при хи В рассматриваемом случае частица (электрон) не может находиться за пределами ямы. Учитывая, что вероятность нахождения частицы в данном месте пространства определяется волновой функцией, можно говорить о нулевых значениях волновой функции
(x) на границах области. Вероятность обнаружения частицы вне ямы равна нулю и значение волновой функции за пределами ямы равно нулю. Поэтому для волновой функции электрона в потенциальной яме будут справедливы следующие граничные условия
0
)
(
)
(
0
x
x
x
x
. (1.25) Так как волновая функция зависит только от координаты х, то стационарное уравнение Шредингера (1.21) примет вид
0
)
(
2 2
2 В областях хи х >
, х. В области х уравнение Шредингера имеет вид
0 2
2 2
2
E
m
dx
d
, так как U = 0. Кинетическая энергия определяется
m
k
m
p
E
2 2
2 Отсюда
E
m
k
2 2
2
, где k - волновое число для частицы, определяемое формулой
2 2mE
k
, (1.26) тогда это уравнение можно записать в виде
0 2
2 Это уравнение известно из теории колебаний и его решение имеет вид Ах. (1.27) Условия (1.25) выполняются при соответствующих значениях волнового числа k и начальной фазы
0
. Из условия получаем
0
)
0
sin(
)
0
(
0
k
А
Следовательно,
0
= 0. Из условия А следует, что
n
k
, (1.28), где n = 1, 2, 3. Если n = 0, то получается, что частица нигде не находится, поэтому этого не может быть. Исключив волновое число k из уравнений
(1.26) и (1.28), найдём собственные значения энергии частицы
E=E
1
, E
2
, (1.23) Такие значения энергии называются собственными значениями оператора энергии, которым соответствуют собственные функции
=
1
,
2
,…. (1.24) Собственные функции (1.24) являются решениями уравнения (1.21) при значениях энергии, определяемых (1.23). Следовательно, влияние внешнего поляна движение электрона сводится к тому, что электрон может принимать нелюбые, а лишь определенные возможные значения энергии. Это означает, что в атоме, например, он может находиться лишь на определенных энергетических уровнях. Поэтому уравнение Шредингера позволяет строго определить возможные энергетические уровни электрона в атоме. Выше рассматривался случай, когда одному значению энергии соответствовало только одно значение волновой функции, те. одно состояние электрона. Однако чаще бывает так, что данному собственному значению энергии Е соответствует несколько собственных значений функции те.
1
n
,
2
n
,
3
n
,…. Но это означает, что при заданном значении энергии электрона он может находиться в различных состояниях, так как состояние электрона определяется функцией
. Такой энергетический уровень называется вырожденным, причем вводится также понятие о кратности вырождения. Если, например, данному значению энергии Е соответствует g значений (или g возможных состояний, то уровень будет вырожден с кратностью g. В частности, для электрона в атоме только первый уровень (состояние пи) будет невырожденным, а все остальные уровни будут вырожденными.
1.4 Простейшие кванто-механические задачи
1.4.1 Электрон в потенциальной яме
Найдём собственные значения энергии и соответствующие им собственные функции для частицы, находящейся в бесконечно глубокой одномерной потенциальной яме (рис. 1.2.). Пусть частица движется вдоль оси ха её движение ограничено непроницаемыми стенками с координатами 0 и
. Тогда потенциальная энер-
U=∞
0
хм гия U равна нулю при хи обращается в бесконечность при хи В рассматриваемом случае частица (электрон) не может находиться за пределами ямы. Учитывая, что вероятность нахождения частицы в данном месте пространства определяется волновой функцией, можно говорить о нулевых значениях волновой функции
(x) на границах области. Вероятность обнаружения частицы вне ямы равна нулю и значение волновой функции за пределами ямы равно нулю. Поэтому для волновой функции электрона в потенциальной яме будут справедливы следующие граничные условия
0
)
(
)
(
0
x
x
x
x
. (1.25) Так как волновая функция зависит только от координаты х, то стационарное уравнение Шредингера (1.21) примет вид
0
)
(
2 2
2 В областях хи х >
, х. В области х уравнение Шредингера имеет вид
0 2
2 2
2
E
m
dx
d
, так как U = 0. Кинетическая энергия определяется
m
k
m
p
E
2 2
2 Отсюда
E
m
k
2 2
2
, где k - волновое число для частицы, определяемое формулой
2 2mE
k
, (1.26) тогда это уравнение можно записать в виде
0 2
2 Это уравнение известно из теории колебаний и его решение имеет вид Ах. (1.27) Условия (1.25) выполняются при соответствующих значениях волнового числа k и начальной фазы
0
. Из условия получаем
0
)
0
sin(
)
0
(
0
k
А
Следовательно,
0
= 0. Из условия А следует, что
n
k
, (1.28), где n = 1, 2, 3. Если n = 0, то получается, что частица нигде не находится, поэтому этого не может быть. Исключив волновое число k из уравнений
(1.26) и (1.28), найдём собственные значения энергии частицы
n
k
,
2 2
2 2
n
k
,
E
m
2 2
2 Тогда энергия частицы в квантовой яме
2 2
2 2
2ml
n
E
(n = 1, 2, 3,….,), где
- ширина квантовой ямы, а n - квантовое число, определяющее квантовые уровни частицы. Целое число n, которое определяет значение энергии электрона (микрочастицы, и будет называться квантовым числом для этой задачи. На рис. 1.3 схематически показан спектр энергий в потенциальной яме для n = 1, 2, 3. Рассмотрим теперь разность уровней при больших значениях n:
ma
n
ma
n
n
E
E
E
n
n
2 1
2 2
)
1
(
2 2
2 2
2 2
2 Если же взять отношение
n
n
n
E
E
n
2 1
2 2
, то при больших значениях n оно будет стремиться к нулю. Отсюда следует вывод, что дискретность, те. раздельность энергетических уровней, сказывается лишь для малых значений квантового числа n. При больших же значениях дискретность уровней утрачивается, расчёты и выводы квантовой механики соответствуют классическим результатам. Подставив в (1.27) волновое число k, полученное из (1.28), найдём собственные значения волновой функции задачи Для нахождения А воспользуемся условием нормировки
1
sin
2 А 2
1 2
cos
2 1
2 1
)
2
cos
1
(
2 1
2 0
0 2
2 0
2
А
dx
x
n
А
dx
А
dx
n
А
Тогда получим
1 2
1 А, Аи собственная нормированная волновая функция имеет вид
x
n
x
n
sin
2
)
(
,(n=1,2,3,…). (1.29) Зная значение квантового числа n, ширину квантовой ямы ℓ и значения границ интервала x
1,
x
2 можно найти величину средней координаты частицы.
n=3
n=2
n=1 Рис. 1.3 Квантование энергии
U
U=∞ ЕЕ Е 0
Хм Среднее значение координаты частицы в некотором интервале квантовой ямы можно определить, решив уравнение
2 1
*
x
x
dx
x
х
Подставив (1.29) в это уравнение, получим
(*).
2
cos
1 1
)
2
cos
1
(
2 1
2
sin
2 2
1 2
1 2
1 2
1 2
dx
x
x
n
xdx
dx
x
x
n
dx
x
x
n
х
x
x
x
x
x
x
x
x
Рассмотрим отдельно второй интеграл. Так как под знаком интеграла стоит произведение двух переменных, воспользуемся формулой
);
2
cos
2
(cos
4
)
2
sin
2
sin
(
2 1
)
2
sin
2
|
2
sin
2
(
1 2
sin
2
,
2
cos
2
cos
;
,
2
cos
1 1
2 2
2 1
1 2
2 2
1 2
1 2
1
x
n
x
n
n
nx
x
nx
x
n
dx
n
n
nx
n
x
x
n
n
dx
x
n
d
dx
x
n
dx
du
x
u
dx
x
x
n
x
x
x
x
x
x
).
2
cos
2
(cos
4
)
2
sin
2
sin
(
2 1
)
(
2 1
(*)
1 2
2 2
1 1
2 2
2 2
2 2
x
n
x
n
n
nx
x
nx
x
n
x
x
х
Кроме того, волновую функцию можно представить графически. При
n = 1 волновая функция имеет вид и обращается в нуль при x = 0 или при x = ℓ. Волновая функция принимает максимальное значение посередине ямы
1
= A при x = ℓ/2. Это означает, что наиболее вероятное местонахождение электрона - посередине ямы, а плотность этой вероятности определяется квадратом модуля волновой функции При n = 2 волновая функция имеет вид
x
A
2
sin
2
, тогда
2
= 0 при
x = 0, ℓ/2, a и
2
=
A, когда x = ℓ/4 или x = 3ℓ/4. Наконец, при n = 3 волновая функция выглядит так
x
A
3
sin
3
, тогда
3
= 0 при x = 0, ℓ/3, 2ℓ/3 и ℓ. Функция принимает максимальное значение, те.
3
=
A при x = ℓ/6, 3ℓ/6, или 5ℓ/6. Эти координаты и есть наиболее вероятные местоположения электрона в данном случае.
На рис. 1.4. изображены графики соответствующих плотностей вероятностей состояния электрона для тех же значений квантового числа. Как видно из рис. б, в состояниях с n
2 внутри ямы существуют такие точки, вблизи которых вероятность обнаружить частицу равна нулю. В этом проявляется существенное отличие описания движения частицы по квантовой теории от описания по классической теории. Такое же отличие проявляется в представлении дискретного спектра возможных значений энергии.
Необходимо заметить, что самый низкий энергетический уровень будет при n = 1. Он называется основным. Остальные энергетические уровни будут возбужденными.
1.4.2 Прохождение микрочастицы сквозь потенциальный барьер Пусть имеется потенциальный барьер высотой U в виде прямоугольного уступа, показанный на рис. 1.5. Рассмотрим отдельно область 1 - слева от барьера и область 2 - справа от барьера. При этом полагаем, что частица массой m имеет энергию Е и движется к барьеру слева направо. Условие задачи можно сформулировать следующим образом
U = 0 при -∞ <x< 0 (область 1) (1.30)
U = х) при 0 х+ ∞ (область 2) Запишем отдельно для каждой из двух областей уравнение Шредингера, в виде волнового уравнения для одной координаты ха) б) Рис. 1.4. Графики а) собственных функций, б) плотности вероятностей
0
x
e
U(x)
U
U - E Область 2 Область 1 Рис. 1.5 0
x=ℓ
x
n=3
n=2
n=1
E
E
E
1
2
3 0
x=ℓ
x
E
E
E
1 2
3
2
2 внутри ямы существуют такие точки, вблизи которых вероятность обнаружить частицу равна нулю. В этом проявляется существенное отличие описания движения частицы по квантовой теории от описания по классической теории. Такое же отличие проявляется в представлении дискретного спектра возможных значений энергии.
Необходимо заметить, что самый низкий энергетический уровень будет при n = 1. Он называется основным. Остальные энергетические уровни будут возбужденными.
1.4.2 Прохождение микрочастицы сквозь потенциальный барьер Пусть имеется потенциальный барьер высотой U в виде прямоугольного уступа, показанный на рис. 1.5. Рассмотрим отдельно область 1 - слева от барьера и область 2 - справа от барьера. При этом полагаем, что частица массой m имеет энергию Е и движется к барьеру слева направо. Условие задачи можно сформулировать следующим образом
U = 0 при -∞ <x< 0 (область 1) (1.30)
U = х) при 0 х+ ∞ (область 2) Запишем отдельно для каждой из двух областей уравнение Шредингера, в виде волнового уравнения для одной координаты ха) б) Рис. 1.4. Графики а) собственных функций, б) плотности вероятностей
0
x
e
U(x)
U
U - E Область 2 Область 1 Рис. 1.5 0
x=ℓ
x
n=3
n=2
n=1
E
E
E
1
2
3 0
x=ℓ
x
E
E
E
1 2
3
2
для области 1 0
1 2
1 2
1 2
k
dx
d
; (1.31) для области 2 0
2 2
2 2
2 2
k
dx
d
, (1.32) где
mE
k
2 1
и 2
U
E
m
k
. (1.33) Общие решения уравнений (1.31) и (1.32) можно записать в комплексном виде через экспоненциальные функции область 1:
e
B
e
A
x
ik
x
ik
1 1
1 1
1
; (1.34) область 2:
e
B
e
A
x
ik
x
ik
2 2
2 2
2
. (1.35) Проанализируем эти решения. В решении (1.34) первое слагаемое представляет собой плоскую волну, бегущую в положительном направлении оси х т. e. слева направо или к барьеру. Другими словами, это будет падающая на барьер волна. Точно также легко видеть, что второе слагаемое в (1.34) определяет волну, распространяющуюся в противоположном направлении (вот- рицательном направлении оси х, т. e. волну, отраженную от потенциального барьера. Аналогично этому в решении (1.35) первое слагаемое определяет волну, бегущую в области 2 направо, т. e. волну, проходящую через потенциальный барьер. Из этих же соображений второе слагаемое в (1.35) должно соответствовать волне, бегущей в области 2 справа налево, те. как бы отраженную волну. Однако в области 2 волне нет, отчего отражаться и по смыслу такой волны не может быть. Поэтому в решении (1.35) из физических соображений необходимо положить коэффициент В 0 и брать его решение в виде
e
A
x
ik
2 2
2
. (1.36) Энергетические коэффициенты отражения R и пропускания прозрачности в случае заданного барьера можно оценить, учитывая, что интенсивность волны прямо пропорциональна квадрату её амплитуды. Тогда коэффициент отражения от потенциального барьера будет равен
A
B
R
1 2
1 2
. (1.37) Отношение квадратов модулей амплитуд отражённой и падающей волны определяет вероятность отражения частицы от потенциального барьера и называется коэффициентом отражения. Аналогично этому коэффициент прозрачности потенциального барьера запишется в виде
n
A
A
D
1 2
2 2
, (1.38) где
1 2
n
- коэффициент преломления волны в оптическом смысле, аи- длины волн в областях 2 и 1. Отношение квадратов модулей амплитуд проходящей и падающей волны определяет вероятность прохождения частицей сквозь потенциальный барьер и называется коэффициентом прозрачности. При этом в выражениях (1.37) ив силу комплексности функций
1
и
2 взяты квадраты модулей соответствующих амплитуд. Необходимо также оговориться, что по закону сохранения энергии должно выполняться соотношение) Коэффициент отражения от потенциального барьера R можно выразить из (1.34) и (1.35) с учётом непрерывности волновых функций и их первых производных
2 2
1 Тогда коэффициент прозрачности барьера D равен
2 2
1 2
1 По законам классической механики, если энергия частицы меньшей высоты барьера (E < U), то она не может пройти через потенциальный барьер. В квантовой механике существует вполне определенная вероятность проникновения частицы в глубину потенциального барьера наконечную глубину, те. коэффициент прозрачности D не будет равен нулю. Рассмотрим здесь случай высокого потенциального барьера (U > E). В этом случае волновое число для области 2 становится чисто мнимой величиной. В самом деле, из (133), при U > E имеем
)
(
2
)
(
2 2
E
U
m
i
U
E
m
k
(1.40) Волновая функция (1.36), с учётом (1.40) будет экспоненциально убывающей) Плотность вероятности нахождения частицы в области 2 определяется выражением 2
|
)
(
|
х
С учетом (1.41) для случая U > E коэффициент прозрачности D потенциального барьера толщиной d будет определяться выражением
e
D
d
E
U
m
)
(
2 2
. (1.42) Из выражения (1.42) видно, что коэффициент прозрачности барьера убывает с увеличением толщины барьера по экспоненциальному закону. Ниже (таблица 1.2) приведем расчетные значения коэффициента D в зависимости от изменения толщины барьера d: Таблица 1.2
d, Å
1 1,5 2
5
D
0,1 0,03 0,008 Из приведенных данных видно, что легче всего проницаем барьер толщиной в один ангстрем (1 Ǻ= 10
-10
м, те. когда толщина барьера соответствует атомным размерам.
1 2
1 2
1 2
k
dx
d
; (1.31) для области 2 0
2 2
2 2
2 2
k
dx
d
, (1.32) где
mE
k
2 1
и 2
U
E
m
k
. (1.33) Общие решения уравнений (1.31) и (1.32) можно записать в комплексном виде через экспоненциальные функции область 1:
e
B
e
A
x
ik
x
ik
1 1
1 1
1
; (1.34) область 2:
e
B
e
A
x
ik
x
ik
2 2
2 2
2
. (1.35) Проанализируем эти решения. В решении (1.34) первое слагаемое представляет собой плоскую волну, бегущую в положительном направлении оси х т. e. слева направо или к барьеру. Другими словами, это будет падающая на барьер волна. Точно также легко видеть, что второе слагаемое в (1.34) определяет волну, распространяющуюся в противоположном направлении (вот- рицательном направлении оси х, т. e. волну, отраженную от потенциального барьера. Аналогично этому в решении (1.35) первое слагаемое определяет волну, бегущую в области 2 направо, т. e. волну, проходящую через потенциальный барьер. Из этих же соображений второе слагаемое в (1.35) должно соответствовать волне, бегущей в области 2 справа налево, те. как бы отраженную волну. Однако в области 2 волне нет, отчего отражаться и по смыслу такой волны не может быть. Поэтому в решении (1.35) из физических соображений необходимо положить коэффициент В 0 и брать его решение в виде
e
A
x
ik
2 2
2
. (1.36) Энергетические коэффициенты отражения R и пропускания прозрачности в случае заданного барьера можно оценить, учитывая, что интенсивность волны прямо пропорциональна квадрату её амплитуды. Тогда коэффициент отражения от потенциального барьера будет равен
A
B
R
1 2
1 2
. (1.37) Отношение квадратов модулей амплитуд отражённой и падающей волны определяет вероятность отражения частицы от потенциального барьера и называется коэффициентом отражения. Аналогично этому коэффициент прозрачности потенциального барьера запишется в виде
n
A
A
D
1 2
2 2
, (1.38) где
1 2
n
- коэффициент преломления волны в оптическом смысле, аи- длины волн в областях 2 и 1. Отношение квадратов модулей амплитуд проходящей и падающей волны определяет вероятность прохождения частицей сквозь потенциальный барьер и называется коэффициентом прозрачности. При этом в выражениях (1.37) ив силу комплексности функций
1
и
2 взяты квадраты модулей соответствующих амплитуд. Необходимо также оговориться, что по закону сохранения энергии должно выполняться соотношение) Коэффициент отражения от потенциального барьера R можно выразить из (1.34) и (1.35) с учётом непрерывности волновых функций и их первых производных
2 2
1 Тогда коэффициент прозрачности барьера D равен
2 2
1 2
1 По законам классической механики, если энергия частицы меньшей высоты барьера (E < U), то она не может пройти через потенциальный барьер. В квантовой механике существует вполне определенная вероятность проникновения частицы в глубину потенциального барьера наконечную глубину, те. коэффициент прозрачности D не будет равен нулю. Рассмотрим здесь случай высокого потенциального барьера (U > E). В этом случае волновое число для области 2 становится чисто мнимой величиной. В самом деле, из (133), при U > E имеем
)
(
2
)
(
2 2
E
U
m
i
U
E
m
k
(1.40) Волновая функция (1.36), с учётом (1.40) будет экспоненциально убывающей) Плотность вероятности нахождения частицы в области 2 определяется выражением 2
|
)
(
|
х
С учетом (1.41) для случая U > E коэффициент прозрачности D потенциального барьера толщиной d будет определяться выражением
e
D
d
E
U
m
)
(
2 2
. (1.42) Из выражения (1.42) видно, что коэффициент прозрачности барьера убывает с увеличением толщины барьера по экспоненциальному закону. Ниже (таблица 1.2) приведем расчетные значения коэффициента D в зависимости от изменения толщины барьера d: Таблица 1.2
d, Å
1 1,5 2
5
D
0,1 0,03 0,008 Из приведенных данных видно, что легче всего проницаем барьер толщиной в один ангстрем (1 Ǻ= 10
-10
м, те. когда толщина барьера соответствует атомным размерам.
Если барьер имеет произвольную форму, то его можно разбить наряд прямоугольных барьеров. Суммарное действие таких барьеров приводит к формуле
2 1
2 Пределы интегрирования определяются из условия U(x) = E. На основании изложенного, можно сделать вывод, что согласно квантовой механике через потенциальный барьер могут проникать даже те микрочастицы, энергия которых меньше высоты барьера. Частицы как бы просачиваются через барьер, проходят через него как через туннель. Это явление и получило название туннельного эффекта. Туннельный эффект объясняет автоэлектронную эмиссию, работу туннельного диода и другие явления. Вопросы для самоконтроля и проверки владения материалом
1. Расскажите о корпускулярно-волновом дуализме в микромире.
2. В чём заключается гипотеза де Бройля?
3. Как определяется длина волны де Бройля?
4. Какова связь между вероятностью dW нахождения частицы в элементе объема dV и амплитудой волны де Бройля?
5. Чему равен квадрат модуля волны де Бройля (волновой функции
6. Что называется условием нормировки
7. Какой физический смысл имеет волновая функция
8. Расскажите об основных свойствах волновой функции.
9. Чему равна групповая скорость волн де Бройля для свободного электрона. Какие физические величины и каким образом связывают соотношения неопределенностей Гейзенберга
11. В чём заключается принцип суперпозиции состояний. Расскажите об уравнении Шредингера.
13. Чем отличается уравнение Шредингера для свободной частицы и частицы в потенциальном поле
14. Что называется оператором Приведите примеры операторов в квантовой механике.
15. Как определяется кинетическая энергия в квантовой механике
16. Что определяет градиент функции U, взятый с обратным знаком
17. Напишите уравнение Шредингера для стационарных состояний электрона (частицы.
18. Какие волновые функции называются собственными
19. Какой энергетический уровень называется вырожденным
20. Как вы понимаете, что такое потенциальная яма
x
1
x
2
x
E Рис. 1.6
2 1
2 Пределы интегрирования определяются из условия U(x) = E. На основании изложенного, можно сделать вывод, что согласно квантовой механике через потенциальный барьер могут проникать даже те микрочастицы, энергия которых меньше высоты барьера. Частицы как бы просачиваются через барьер, проходят через него как через туннель. Это явление и получило название туннельного эффекта. Туннельный эффект объясняет автоэлектронную эмиссию, работу туннельного диода и другие явления. Вопросы для самоконтроля и проверки владения материалом
1. Расскажите о корпускулярно-волновом дуализме в микромире.
2. В чём заключается гипотеза де Бройля?
3. Как определяется длина волны де Бройля?
4. Какова связь между вероятностью dW нахождения частицы в элементе объема dV и амплитудой волны де Бройля?
5. Чему равен квадрат модуля волны де Бройля (волновой функции
6. Что называется условием нормировки
7. Какой физический смысл имеет волновая функция
8. Расскажите об основных свойствах волновой функции.
9. Чему равна групповая скорость волн де Бройля для свободного электрона. Какие физические величины и каким образом связывают соотношения неопределенностей Гейзенберга
11. В чём заключается принцип суперпозиции состояний. Расскажите об уравнении Шредингера.
13. Чем отличается уравнение Шредингера для свободной частицы и частицы в потенциальном поле
14. Что называется оператором Приведите примеры операторов в квантовой механике.
15. Как определяется кинетическая энергия в квантовой механике
16. Что определяет градиент функции U, взятый с обратным знаком
17. Напишите уравнение Шредингера для стационарных состояний электрона (частицы.
18. Какие волновые функции называются собственными
19. Какой энергетический уровень называется вырожденным
20. Как вы понимаете, что такое потенциальная яма
x
1
x
2
x
E Рис. 1.6
21. Какое значение принимает волновая функция на границах потенциальной ямы
22. Какие значения может принимать энергия частицы, находящейся в потенциальной яме
23. Отчего зависит значение потенциальной энергии частицы в потенциальной яме
24. Запишите собственную нормированную волновую функцию для частицы в плоской потенциальной яме (движение вдоль оси х. Как определить среднее значение координаты частицы в некотором интервале квантовой ямы
25. Чему равен коэффициент отражения от потенциального барьера
26. Чему равен коэффициент пропускания (прозрачности
27. Как связаны между собой коэффициент отражения и коэффициент пропускания
28. Чему равен коэффициент прозрачности D потенциального барьера толщиной d для случая высокого барьера
29. Как определить коэффициент прозрачности D, если барьер имеет произвольную форму
30. Какое явление называется туннельным эффектом Примеры решения задач
1. Найти длину волны де Бройля протона, движущегося со скоростью
100 км/с.
2. Масса движущегося электрона в три раза больше его массы покоя. Чему равна минимальная неопределенность координаты электрона Дано
m = 3m
0
m
0
= 9
10
-31 кг
= 1,05
10
-34
Дж∙с Решение Учитывая, что
m
p
, где m – масса,
– скорость частицы, получим из
x
m
x
. Поскольку неопределенность скорости
x
, как и сама скорость, не может превышать скорость света c в вакууме, то Найти Согласно условию
m = Подставляя, получим
c
m
x
0
min
3
= 1,28
10
-13
м. Ответ
min
x
1,28
10
-13
м. Дано
m = 1,67
10
-27 кг
= 10 5
мс
h = 6,626
10
-34
Дж∙с Решение Длина волны де Бройля определяется по формуле. Подставляя численные значения, получим λ=3,95
10
-12
м. Ответ λ = 3,95
10
-12
м. Найти λ
3. Волновая функция, описывающая состояние частицы в одномерной потенциальной яме с бесконечно высокими стенками, имеет вид
ψ(x) = A∙sin(kx). Определите а) вид собственной волновой функции ψ
n
(x); б) коэффициент А, исходя из условия нормировки. Дано
ψ(x) = A∙sin(kx) Решение Схема такой ямы приведена на рис. 1.7. Так как стенки ямы бесконечно высоки, то за пределами потенциальной ямы частица оказаться не может и волновая функция равна нулю Найти
ψ
n
(x), Аи а) Внутри ямы волновая функция неравна нулю. В силу непрерывности волновой функции на границах должны выполняться соотношения
ψ(0) = ψ(L) = 0. Подставим выражение для волновой функции
ψ(L) = A∙sin(kL) = 0. Это возможно в том случае, если аргумент синуса kL = πn. Отсюда k = πn/L, и собственные волновые функции равны
ψ
n
(x) = A∙sin(πnx/L). б) Запишем условие нормировки
1 0
2
L
n
dx
x
. Подставляя собственные волновые функции, получим
L
L
A
dx
L
x
n
A
0 2
2 2
1 2
sin
. Отсюда Ответ ψ
n
(x) = A∙sin(πnx/L), Задачи для самостоятельного решения
1. При какой скорости электрона его де бройлевская длина волны будет равна а) 500 нм б) 0,1 нм
2. Кинетическая энергия протона в три раза меньше его энергии покоя. Чему равна де бройлевская длина волны протона
3. Вычислить длину волны де Бройдя электрона, прошедшего ускоряющую разность потенциалов 511 кВ.
4. Среднее расстояние электрона от ядра в невозбужденном атоме водорода равно 52,9 пм. Вычислить минимальную неопределенность скорости электрона.
5. Чему равна минимальная неопределенность координаты фотона, соответствующего видимому излучению с длиной волны 0,55 мкм.
6. Среднее время жизни эта-мезона составляет 2,4
10
-19
с, а его энергия покоя равна 549 МэВ. Вычислить минимальную неопределенность массы частицы.
E
0
U→∞
L
x Рис. 1.7
8. Атом водорода находится в бесконечно глубокой одномерной потенциальной яме шириной 0,1 нм. Вычислить разность энергий соседних уровней, соответствующих средней энергии теплового движения атома при температуре К.
7. Известно, что нормированная собственная волновая функция, описывающая состояние электрона в одномерной прямоугольной потенциальной яме с бесконечно высокими стенками, имеет вид
L
nx
L
x
n
sin
2
, где
L – ширина ямы. Определите среднее значение координаты х электрона.
9. Частица находится в бесконечно глубокой одномерной потенциальной яме шириной L на втором энергетическом уровне. Определить вероятность обнаружения частицы в пределах от 0 до L/3.
10. Поток электронов, каждый из которых имеет энергию Е = 100 эВ, падает на барьер бесконечной ширины, высотой U
0
< E. Определите высоту потенциального барьера U
0
, если известно, что 4% падающих на барьер электронов отражаются. Выводы В квантовой физике в отличие от классических представлений элементарные частицы обладает как корпускулярными, таки волновыми свойствами. Имеет место корпускулярно - волновой дуализм. Гипотеза Луи де Бройля о волновых свойствах электрона, высказанная им в 1925 году была блестяще подтверждена опытами Девиссона и Джермера в 1927 году при исследовании отражения электронов от монокристалла калия. В квантовой механике состояние частицы определяется комплексной волновой функцией
)
,
,
,
(
t
z
y
x
, которая является решением уравнения Шредингера. Причем квадрат модуля волновой функции
2
равен плотности вероятности нахождения частицы в данной точке пространства. Волновая функция удовлетворяет условию нормировки вероятностей. В квантовой механике, справедливой для микромира, такое понятие как траектория неприменимо. Поэтому координату и импульс частицы одновременно нельзя определить сколь угодно точно. Точность одновременного определения координаты и сопряженного с ней импульса
x
p
ограничена соотношением неопределенностей Гейзенберга На квантовом уровне состояние системы задается суперпозицией всех состояний усредненных посредством некоторых комплексных множителей
n
C
. При этом пси- функцию любого состояния можно разложить по собственным функциям общего решения уравнения Шредингера Решения уравнения Шредингера существуют, в частности, для дискретных значений полной энергии частицы
n
E
E
E
E
,.....
,
2 1
, которые носят название собственных значений энергии, а им соответствуют собственные функции
n
,........
2
,
1
Отличие квантовой частицы от классической наглядно демонстрирует явление прохождения квантовой частицы через потенциальный барьер, так называемый туннельный эффект.
1 2 3 4 5 6 7 8 9 ... 18
2 АТОМНАЯ ФИЗИКА
2.1 Ядерная модель строения атома
2.1.1 Методы исследования атомов Вначале века создание новой теории строения материи явилось актуальной задачей физики. Для её решения необходимо было ответить наряд вопросов, стоявших перед наукой. Как ведут себя электроны внутри атома и каково их распределение Какую роль играет во внутреннем строении атома положительное электричество Так как размеры атомов очень малы порядками их невозможно непосредственно увидеть, данные о строении и свойствах атомов можно получить только косвенным путем по их реакции на различные физические воздействия. Можно назвать три таких способа. Первый состоит в бомбардировке вещества пучками микрочастиц, например, электронов, протонов, нейтронов, альфа-частиц. Второй – в облучении вещества электромагнитным излучением разной частоты. Третий способ воздействия на атомы заключается в нагревании вещества, в результате чего возрастает как средняя кинетическая энергия теплового движения атомов, таки число столкновений атомов друг с другом, при которых кинетическая энергия поступательного движения может переходить во внутриатомную энергию. Реагируя на внешние воздействия, атомы могут изменять свойства воздействующего излучения или бомбардирующих частица также могут сами испускать частицы или электромагнитные волны. Далее мы рассмотрим опыты, которые сыграли фундаментальную роль в развитии современных представлений о строении атомов и о физике микромира вообще.
2.1.2 Опыты Резерфорда по рассеянию альфа-частиц и ядерная модель атома Первая модель строения атома была предложена Томсоном; согласно его модели атом – это шар с равномерным распределением положительного электричества по всему объему. Электроны погружены или вкраплены в шар и могут в нем двигаться. Однако дальнейшие экспериментальные данные доказали несостоятельность модели Томсона. Классические опыты по изучению строения атома, проведенные Резерфордом в 1911 г, показали, что модель, предложенная Томсоном, неверна. Резерфорд ставил опыты по исследованию рассеяния альфа-частиц тонкими листочками металлической фольги. Воздействие на атомы осуществлялось путем бомбардировки их пучком массивных частиц. Главная цель этих опытов состояла в выяснении распределения положительных и отрицательных зарядов в атоме. Схема опыта приведена на рис. 2.1.
Тонкая золотая фольга (толщина фольги составляла величину порядкам, на ней размещалось около 400 атомов) помещалась внутри сферического экрана. Через отверстие в экране на пластину перпендикулярно падал пучок быстрых альфа-частиц, испускаемых радиоактивным препаратом, содержащимся в свинцовом контейнере. Альфа- частицы – это полностью ионизированный атом гелия с массой, равной
4,0015 а.е.м = 6,64•10
-27 кг, и зарядом, равным ее величина элементарного электрического заряда. Скорость альфа-частицы составляла величину порядкам, энергия 4,05 Мэв. При малой толщине фольги столкновения альфа-частиц является практически однократным, те. каждая частица сталкивается только с одним атомом, изменяя при этом направление своего пол- та. Внутренние стенки экрана были покрыты люминофором – веществом, в котором возникали вспышки вместе попадания альфа-частиц. Это позволяло регистрировать альфа-частицы, рассеиваемые атомами на различные углы от первоначального направления. Опыты по рассеянию альфа-частиц позволили установить следующие закономерности.
1. Подавляющее большинство альфа-частиц проходит сквозь фольгу практически свободно они не отклоняются и не теряют энергию.
2. Лишь небольшая доля частиц (≈0,01%, то есть одна десятитысячная) поворачивала назад, то есть изменяла направление движения на угол, больше
90 градусов. Результаты опытов Резерфорда можно объяснить, исходя из предположения о том, что весь положительный заряди почти вся масса атома сосредоточены в небольшой области атома – ядре, размеры которого порядкам. Отрицательно заряженные электроны движутся вокруг ядра в огромной (по сравнению с ядром) области, размеры которой порядкам. Это предположение лежит в основе ядерной модели атома, которую также называют планетарной. Число электронов в атоме равно атомному номеру элемента в периодической системе Менделеева. Кроме того, было показано, что силы, связывающие электроны с ядром, подчинены закону Кулона. Однако ядерная модель противоречит законам классической электродинамики. На самом деле, если электрон в атоме покоится, он должен упасть на ядро под действием кулоновской силы притяжения. Если электрон вращается вокруг ядра, он должен излучать электромагнитное поле. При этом он теряет свою энергию на излучение, скорость движения уменьшается, и электрон, в конце концов, должен упасть на ядро. Спектры излучения атомов в этом случае должны быть непрерывными, а время жизни атома не должно превышать
10
-7
с. На самом деле атомы стабильны, а спектры излучения атомов дискретны. Рис. 2.1
2.1.3 Спектры испускания и поглощения атомов Спектром испускания (поглощения) называется распределение по частотам интенсивности электромагнитного излучения, испускаемого (поглощаемого) телом. Таким образом, спектры испускания и поглощения являются количественными характеристиками процессов испускания и поглощения веществом электромагнитного излучения. Для получения данных о спектрах одиночных атомов обычно исследуют процессы излучения и поглощения в одноатомных, химически чистых, достаточно разреженных газах, в которых взаимодействие атомов друг с другом практически отсутствует. Самой главной особенностью атомных спектров является их дискретность распределение по частотам интенсивность испускаемого или поглощаемого излучения I(ω) представляет собой набор очень острых пиков при некоторых значениях частоты ω
i
, в промежутке между которыми интенсивность практически равна 0. Пики интенсивности называются спектральными линиями, поэтому спектры атомов называются линейчатыми. Линейчатые спектры атомов имеют два основных свойства во-первых, расположения спектральных линий различных химических элементов различно, и, во- вторых, для одного итого же элемента расположение спектральных линий для спектров испускания и поглощения одинаково. Кроме того, расположение линий в спектрах упорядочено линии объединяются в определенные группы, называемые сериями. Самая простая закономерность наблюдается в спектре водорода – атоме, содержащего только один электрон. Экспериментальные результаты исследования спектров атомов. В 1885 г. швейцарский учёный Иоган Бальмер экспериментально нашел, что длину волны
, которая соответствует линиям водорода, расположенным в видимой части спектра, можно вычислить по эмпирической формуле
4 2
2
n
n
B
, (2.1) где вместо n следует подставлять целые числа 3, 4, 5, 6, а В – эмпирическая константа, равная 3645,6
10
-10 мВ спектроскопии также часто пользуются не длинами волна волновым числом
, которое определяется такс) то есть равно числу волн, укладывающихся на длине в 1 м. Из (2.1) получаем) Обозначая величину В через R, перепишем формулу (2.3) в виде
n
R
2 2
1 2
1 1
(2.4)
– это и есть формула Бальмера а величина R
называется постоянной Ридбергам Дальнейшие исследования показали, что в спектре водорода существует несколько других серий (рис. Многие линии, расположенные в ультрафиолетовой и инфракрасной областях спектра, были обнаружены экспериментально. В ультрафиолетовой части спектра находится серия Лаймана. Остальные серии лежат в инфракрасной области. Линии этих серий могут быть представлены в виде формул, аналогичных (2.5): cерия Лаймана:
n
R
2 2
1 1
1
(n = 2, 3, 4,…..), серия Пашена:
n
R
2 2
1 3
1
(n = 4, 5, 6,..), серия Брэкета:
n
R
2 2
1 4
1
(n = 5, 6, 7,..), серия Пфунда:
n
R
2 2
1 5
1
(n = 6, 7, 8,..). Общую формулу для всех серий, включая и серию Бальмера в видимой части спектра, можно записать в таком виде
n
m
R
2 2
1 или
n
m
R
2 2
1 1
(2.5) где R = c
R
= 3∙10 8
∙1,097∙10 7
= 3,29
10 15 c
-1
- также постоянная Ридберга, где m
- имеет в каждой серии постоянное значение (m = 1, 2, 3, 4, 5, 6) и определяет серию, n - принимает целочисленные значения, начиная с m+1 (определяет отдельные линии этой серии. Из формулы (2.5) следует, что частоты различных линий спектра водорода выражаются разностью двух членов
n
R
m
R
2 2
, получивших название термов (рис. 2.2). При возрастании n частота стремится, тогда
2
m
R
называется границей серии. Эмпирические формулы Бальмера показали, что спектральные линии находятся в определенной системе и что каждая серия имеет дискретный характер. Согласно же классической электродинамике спектры излучения должны быть непрерывными. Это противоречие убедительно подчеркивает неприменимость классической физики к внутриатомным процессам. Рис. 2.2
2.1.4 Теория Бора для водорода и водородоподобных атомов Попытку устранить вышеперечисленные противоречия предпринял датский физик Нильс Бор в 1913 г. Идея о квантах, высказанная Планком в применении к излучению абсолютно черного тела, была перенесена Бором на внутриатомные процессы. В основу развитой им квантовой теории строения атома Бор положил три постулата
1. Первый постулат Бора. Существуют стационарные состояния атома. Этим стационарным состояниям соответствуют вполне определенные (стационарные) орбиты электронов. При движении по стационарным орбитам электроны не излучают и не поглощают электромагнитные волны.
2. Второй постулат Бора. При переходе электрона с внешней стационарной орбиты на внутреннюю, ближе к ядру, атом излучает квант энергии
m
n
E
E
h
, (2.6) где E
n
, E
m
– энергии электрона на соответствующих орбитах.
3. Правило квантования орбит Бора. Момент импульса электрона, находящегося на стационарной орбите, квантуется.
n
r
m
L
n
n
. (2.7) При
n
m происходит излучение кванта (переход атома из состояния с большей энергией в состояние с меньшей энергией, при
n
m
- его поглощение. Набор возможных дискретных частот
(
n
-
m
)/h квантовых переходов и определяет линейчатый спектр атома. Частота фотона, излучаемого при переходе из состояния n в состояние m, будет равна разности термов
2 2
)
(
)
(
n
R
m
R
n
T
m
T
nт
,
m
n
По второму постулату Бора
h
E
h
E
h
E
E
n
m
m
n
nm
,
2
)
(
n
R
h
E
n
T
n
. (2.8) Здесь n – главное квантовое число. Если n = 1, то атом находится в основном или нормальном (невозбуждённом) состоянии, при
1
n
– в возбуж- дённом. Знак минус показывает, что электрон связан в атоме силой притяжения к ядру, Е – энергия связи электрона в атоме, находящемся в состоянии n. Состояние
n
соответствует ионизации атома – отрыву от него электрона. Условие стационарных орбит Бор получил, исходя из постулата Планка. Пусть электрон движется в поле атомного ядра с зарядом Ze , где Z – порядковый номер атома. При Z = 1 это атом водорода, при других Z – любой атому которого удалены все электроны кроме одного. Тогда уравнение движения электрона имеет вид
2 2
2 о. (2.9)
Тогда из правила квантования орбит
n
r
υ
m
n
, следует
n
r
m
n
, подставим в (2.9) и получим
2 2
0 2
2 4
1
)
(
r
Ze
m
r
r
n
m
e
,
1 4
1
)
(
2 0
2
Ze
m
r
n
,
e
n
m
Ze
n
r
2 2
0
)
(
4
,(n = 1, 2, 3,…). (2.10) Радиус первой боровской орбиты водородного атома называется боровским радиусом и равен А 4
2 2
1
. Боровские орбиты электрона представляют собой геометрическое место точек, в которых с наибольшей вероятностью может быть обнаружен электрон. Внутренняя энергия атома складывается из кинетической энергии электрона (ядро считается неподвижными энергии взаимодействия электрона с ядром
r
Ze
m
E
e
2 0
2 4
1 2
v
, но из (2.9) следует
r
Ze
m
e
2 4
1 2
2 0
2
v
, тогда
r
Ze
r
Ze
m
E
e
2 4
4 1
2 0
2 2
0 Подставив (2.10), для r
n
получим разрешённые значения внутренней энергии атома (h =
2
):
2 2
2 0
4 2
2 2
2 2
0 4
2 8
32
n
h
e
Z
m
n
e
Z
m
E
e
e
n
, (n =1, 2, 3….). (2.11) При переходе атома водорода из состояния n в состояние m излучается фотон
)
1 1
(
8 2
2 2
2 Частота излучённого света равна
)
1 1
(
8 2
2 3
2 0
4
n
m
h
e
m
e
Получена обобщённая формула Бальмера. Для постоянной Ридберга получилось выражение
3 2
0 4
8 h
e
m
R
e
. (2.12) Достоинства и недостатки теории Бора. Несомненным достоинством теории Бора было то, что он впервые обосновал дискретность энергетического спектра атомов, что позволило затем оценить фундаментальную роль, которую понятие энергетического спектра играет во всей физике микромира. Не имея теоретического обоснования, постулаты Бора позволили построить количественную теорию атома водорода. Основной недостаток теории Бора – использование понятий классической механики, в частности, траектории движения, при описании движения электрона в атоме. Все попытки количественного описания многоэлектронных атомов с помощью теории Бора, даже простейшего из них – атома гелия, содержащего всего два электрона, оказались неудачными. Теория Бора явилась лишь переходным этапом на пути последовательной квантовомеханической теории атома. Опытное обоснование квантовой теории строения атома Квантовые постулаты Бора нашли экспериментальное подтверждение в опытах Франка и Герца. Идея опытов заключалась в следующем. Сквозь трубку (рис. 2.3), наполненную ртутными парами, пропускался поток электронов, летевших из накаленного катода К, к аноду А перед которым расположена сетка С Между сеткой и катодом прикладывалась разность потенциалов
1
, ускорявшая электроны, а между сеткой и анодом
- разность потенциалов
2
, тормозившая электроны, пролетавшие сквозь отверстие сетки
(
2
<
1
). На рис. 2.4 показана зависимость анодного тока от напряжения между катодом и сеткой. Из графика видно, что значения тока имеют пики, которые находятся на примерно равных расстояниях друг от друга, составляющих величину 4,9 В. Такую зависимость можно объяснить с помощью постулатов Бора. Электрон передает атому лишь определенную порцию энергии, которая равна разности двух энергетических уровней атома ртути. В промежутках между пиками кинетическая энергия электронов меньше указанной порции, поэтому электроны проходят путь до анода, прак-
К
С
А
Рис. 2.3 Рис. 2.4
тически не замедляясь. С дальнейшим ростом напряжения энергия растет до того момента, пока она не достигнет значения, необходимого для перехода атома ртути с одного энергетического уровня на другой. Столкновения снова становятся неупругими, электроны отдают свою энергию атомам ртути, и им не хватает энергии для преодоления запирающего напряжения между сеткой и анодом. Анодный ток падает. Второй максимум на вольт - амперной характеристике отвечает двукратным неупругим соударениям, когда электрон успевает набрать необходимую для возбуждения атома ртути энергию после первого неупругого соударения. Итак далее Схема переходов показана на рис. 2.5. Ускоряющий потенциал 4,9 В называется резонансным потенциалом атома ртути. Опыты Франка и Герца подтвердили дискретность энергетических уровней атомов.
Рентгеновские спектры атомов. При воздействии на анод потоком электронов высокой энергии происходит вырывание электронов не только с внешних оболочек, но и с внутренних оболочек атома. Излучение, которое появляется при вырывании электронов с внутренних оболочек, называется характеристическим. Его частота зависит от природы вещества. Это излучение называется характеристическим. В 1913 году Генри Грин Джефрис Мозли установил закон, связывающий частоты линий рентгеновского спектра с атомным номером
)
1 1
(
)
(
2 2
2 где Z – порядковый номер элемента в системе Менделеева, R и R' – постоянные Ридберга для частот и длин волн (R = 3,29∙10 15 c
-1
им номер уровня, с которого переходит электрон, n
2
– номер уровня, на который переходит электрон. Величина σ учитывает экранировку внутренними электронами Кулоновского взаимодействия ядра и рассматриваемого электрона и называется постоянной экранирования. Обычно этот закон выражают формулой
)
(
Z
С
Корень квадратный из частоты
является линейной функцией атомного номера Z
1 2 3 4 5 6 7 8 9 ... 18
4,0015 а.е.м = 6,64•10
-27 кг, и зарядом, равным ее величина элементарного электрического заряда. Скорость альфа-частицы составляла величину порядкам, энергия 4,05 Мэв. При малой толщине фольги столкновения альфа-частиц является практически однократным, те. каждая частица сталкивается только с одним атомом, изменяя при этом направление своего пол- та. Внутренние стенки экрана были покрыты люминофором – веществом, в котором возникали вспышки вместе попадания альфа-частиц. Это позволяло регистрировать альфа-частицы, рассеиваемые атомами на различные углы от первоначального направления. Опыты по рассеянию альфа-частиц позволили установить следующие закономерности.
1. Подавляющее большинство альфа-частиц проходит сквозь фольгу практически свободно они не отклоняются и не теряют энергию.
2. Лишь небольшая доля частиц (≈0,01%, то есть одна десятитысячная) поворачивала назад, то есть изменяла направление движения на угол, больше
90 градусов. Результаты опытов Резерфорда можно объяснить, исходя из предположения о том, что весь положительный заряди почти вся масса атома сосредоточены в небольшой области атома – ядре, размеры которого порядкам. Отрицательно заряженные электроны движутся вокруг ядра в огромной (по сравнению с ядром) области, размеры которой порядкам. Это предположение лежит в основе ядерной модели атома, которую также называют планетарной. Число электронов в атоме равно атомному номеру элемента в периодической системе Менделеева. Кроме того, было показано, что силы, связывающие электроны с ядром, подчинены закону Кулона. Однако ядерная модель противоречит законам классической электродинамики. На самом деле, если электрон в атоме покоится, он должен упасть на ядро под действием кулоновской силы притяжения. Если электрон вращается вокруг ядра, он должен излучать электромагнитное поле. При этом он теряет свою энергию на излучение, скорость движения уменьшается, и электрон, в конце концов, должен упасть на ядро. Спектры излучения атомов в этом случае должны быть непрерывными, а время жизни атома не должно превышать
10
-7
с. На самом деле атомы стабильны, а спектры излучения атомов дискретны. Рис. 2.1
2.1.3 Спектры испускания и поглощения атомов Спектром испускания (поглощения) называется распределение по частотам интенсивности электромагнитного излучения, испускаемого (поглощаемого) телом. Таким образом, спектры испускания и поглощения являются количественными характеристиками процессов испускания и поглощения веществом электромагнитного излучения. Для получения данных о спектрах одиночных атомов обычно исследуют процессы излучения и поглощения в одноатомных, химически чистых, достаточно разреженных газах, в которых взаимодействие атомов друг с другом практически отсутствует. Самой главной особенностью атомных спектров является их дискретность распределение по частотам интенсивность испускаемого или поглощаемого излучения I(ω) представляет собой набор очень острых пиков при некоторых значениях частоты ω
i
, в промежутке между которыми интенсивность практически равна 0. Пики интенсивности называются спектральными линиями, поэтому спектры атомов называются линейчатыми. Линейчатые спектры атомов имеют два основных свойства во-первых, расположения спектральных линий различных химических элементов различно, и, во- вторых, для одного итого же элемента расположение спектральных линий для спектров испускания и поглощения одинаково. Кроме того, расположение линий в спектрах упорядочено линии объединяются в определенные группы, называемые сериями. Самая простая закономерность наблюдается в спектре водорода – атоме, содержащего только один электрон. Экспериментальные результаты исследования спектров атомов. В 1885 г. швейцарский учёный Иоган Бальмер экспериментально нашел, что длину волны
, которая соответствует линиям водорода, расположенным в видимой части спектра, можно вычислить по эмпирической формуле
4 2
2
n
n
B
, (2.1) где вместо n следует подставлять целые числа 3, 4, 5, 6, а В – эмпирическая константа, равная 3645,6
10
-10 мВ спектроскопии также часто пользуются не длинами волна волновым числом
, которое определяется такс) то есть равно числу волн, укладывающихся на длине в 1 м. Из (2.1) получаем) Обозначая величину В через R, перепишем формулу (2.3) в виде
n
R
2 2
1 2
1 1
(2.4)
– это и есть формула Бальмера а величина R
называется постоянной Ридбергам Дальнейшие исследования показали, что в спектре водорода существует несколько других серий (рис. Многие линии, расположенные в ультрафиолетовой и инфракрасной областях спектра, были обнаружены экспериментально. В ультрафиолетовой части спектра находится серия Лаймана. Остальные серии лежат в инфракрасной области. Линии этих серий могут быть представлены в виде формул, аналогичных (2.5): cерия Лаймана:
n
R
2 2
1 1
1
(n = 2, 3, 4,…..), серия Пашена:
n
R
2 2
1 3
1
(n = 4, 5, 6,..), серия Брэкета:
n
R
2 2
1 4
1
(n = 5, 6, 7,..), серия Пфунда:
n
R
2 2
1 5
1
(n = 6, 7, 8,..). Общую формулу для всех серий, включая и серию Бальмера в видимой части спектра, можно записать в таком виде
n
m
R
2 2
1 или
n
m
R
2 2
1 1
(2.5) где R = c
R
= 3∙10 8
∙1,097∙10 7
= 3,29
10 15 c
-1
- также постоянная Ридберга, где m
- имеет в каждой серии постоянное значение (m = 1, 2, 3, 4, 5, 6) и определяет серию, n - принимает целочисленные значения, начиная с m+1 (определяет отдельные линии этой серии. Из формулы (2.5) следует, что частоты различных линий спектра водорода выражаются разностью двух членов
n
R
m
R
2 2
, получивших название термов (рис. 2.2). При возрастании n частота стремится, тогда
2
m
R
называется границей серии. Эмпирические формулы Бальмера показали, что спектральные линии находятся в определенной системе и что каждая серия имеет дискретный характер. Согласно же классической электродинамике спектры излучения должны быть непрерывными. Это противоречие убедительно подчеркивает неприменимость классической физики к внутриатомным процессам. Рис. 2.2
2.1.4 Теория Бора для водорода и водородоподобных атомов Попытку устранить вышеперечисленные противоречия предпринял датский физик Нильс Бор в 1913 г. Идея о квантах, высказанная Планком в применении к излучению абсолютно черного тела, была перенесена Бором на внутриатомные процессы. В основу развитой им квантовой теории строения атома Бор положил три постулата
1. Первый постулат Бора. Существуют стационарные состояния атома. Этим стационарным состояниям соответствуют вполне определенные (стационарные) орбиты электронов. При движении по стационарным орбитам электроны не излучают и не поглощают электромагнитные волны.
2. Второй постулат Бора. При переходе электрона с внешней стационарной орбиты на внутреннюю, ближе к ядру, атом излучает квант энергии
m
n
E
E
h
, (2.6) где E
n
, E
m
– энергии электрона на соответствующих орбитах.
3. Правило квантования орбит Бора. Момент импульса электрона, находящегося на стационарной орбите, квантуется.
n
r
m
L
n
n
. (2.7) При
n
m происходит излучение кванта (переход атома из состояния с большей энергией в состояние с меньшей энергией, при
n
m
- его поглощение. Набор возможных дискретных частот
(
n
-
m
)/h квантовых переходов и определяет линейчатый спектр атома. Частота фотона, излучаемого при переходе из состояния n в состояние m, будет равна разности термов
2 2
)
(
)
(
n
R
m
R
n
T
m
T
nт
,
m
n
По второму постулату Бора
h
E
h
E
h
E
E
n
m
m
n
nm
,
2
)
(
n
R
h
E
n
T
n
. (2.8) Здесь n – главное квантовое число. Если n = 1, то атом находится в основном или нормальном (невозбуждённом) состоянии, при
1
n
– в возбуж- дённом. Знак минус показывает, что электрон связан в атоме силой притяжения к ядру, Е – энергия связи электрона в атоме, находящемся в состоянии n. Состояние
n
соответствует ионизации атома – отрыву от него электрона. Условие стационарных орбит Бор получил, исходя из постулата Планка. Пусть электрон движется в поле атомного ядра с зарядом Ze , где Z – порядковый номер атома. При Z = 1 это атом водорода, при других Z – любой атому которого удалены все электроны кроме одного. Тогда уравнение движения электрона имеет вид
2 2
2 о. (2.9)
n
r
υ
m
n
, следует
n
r
m
n
, подставим в (2.9) и получим
2 2
0 2
2 4
1
)
(
r
Ze
m
r
r
n
m
e
,
1 4
1
)
(
2 0
2
Ze
m
r
n
,
e
n
m
Ze
n
r
2 2
0
)
(
4
,(n = 1, 2, 3,…). (2.10) Радиус первой боровской орбиты водородного атома называется боровским радиусом и равен А 4
2 2
1
. Боровские орбиты электрона представляют собой геометрическое место точек, в которых с наибольшей вероятностью может быть обнаружен электрон. Внутренняя энергия атома складывается из кинетической энергии электрона (ядро считается неподвижными энергии взаимодействия электрона с ядром
r
Ze
m
E
e
2 0
2 4
1 2
v
, но из (2.9) следует
r
Ze
m
e
2 4
1 2
2 0
2
v
, тогда
r
Ze
r
Ze
m
E
e
2 4
4 1
2 0
2 2
0 Подставив (2.10), для r
n
получим разрешённые значения внутренней энергии атома (h =
2
):
2 2
2 0
4 2
2 2
2 2
0 4
2 8
32
n
h
e
Z
m
n
e
Z
m
E
e
e
n
, (n =1, 2, 3….). (2.11) При переходе атома водорода из состояния n в состояние m излучается фотон
)
1 1
(
8 2
2 2
2 Частота излучённого света равна
)
1 1
(
8 2
2 3
2 0
4
n
m
h
e
m
e
3 2
0 4
8 h
e
m
R
e
. (2.12) Достоинства и недостатки теории Бора. Несомненным достоинством теории Бора было то, что он впервые обосновал дискретность энергетического спектра атомов, что позволило затем оценить фундаментальную роль, которую понятие энергетического спектра играет во всей физике микромира. Не имея теоретического обоснования, постулаты Бора позволили построить количественную теорию атома водорода. Основной недостаток теории Бора – использование понятий классической механики, в частности, траектории движения, при описании движения электрона в атоме. Все попытки количественного описания многоэлектронных атомов с помощью теории Бора, даже простейшего из них – атома гелия, содержащего всего два электрона, оказались неудачными. Теория Бора явилась лишь переходным этапом на пути последовательной квантовомеханической теории атома. Опытное обоснование квантовой теории строения атома Квантовые постулаты Бора нашли экспериментальное подтверждение в опытах Франка и Герца. Идея опытов заключалась в следующем. Сквозь трубку (рис. 2.3), наполненную ртутными парами, пропускался поток электронов, летевших из накаленного катода К, к аноду А перед которым расположена сетка С Между сеткой и катодом прикладывалась разность потенциалов
1
, ускорявшая электроны, а между сеткой и анодом
- разность потенциалов
2
, тормозившая электроны, пролетавшие сквозь отверстие сетки
(
2
<
1
). На рис. 2.4 показана зависимость анодного тока от напряжения между катодом и сеткой. Из графика видно, что значения тока имеют пики, которые находятся на примерно равных расстояниях друг от друга, составляющих величину 4,9 В. Такую зависимость можно объяснить с помощью постулатов Бора. Электрон передает атому лишь определенную порцию энергии, которая равна разности двух энергетических уровней атома ртути. В промежутках между пиками кинетическая энергия электронов меньше указанной порции, поэтому электроны проходят путь до анода, прак-
К
С
А
Рис. 2.3 Рис. 2.4
Рентгеновские спектры атомов. При воздействии на анод потоком электронов высокой энергии происходит вырывание электронов не только с внешних оболочек, но и с внутренних оболочек атома. Излучение, которое появляется при вырывании электронов с внутренних оболочек, называется характеристическим. Его частота зависит от природы вещества. Это излучение называется характеристическим. В 1913 году Генри Грин Джефрис Мозли установил закон, связывающий частоты линий рентгеновского спектра с атомным номером
)
1 1
(
)
(
2 2
2 где Z – порядковый номер элемента в системе Менделеева, R и R' – постоянные Ридберга для частот и длин волн (R = 3,29∙10 15 c
-1
им номер уровня, с которого переходит электрон, n
2
– номер уровня, на который переходит электрон. Величина σ учитывает экранировку внутренними электронами Кулоновского взаимодействия ядра и рассматриваемого электрона и называется постоянной экранирования. Обычно этот закон выражают формулой
)
(
Z
С
Корень квадратный из частоты
является линейной функцией атомного номера Z
1 2 3 4 5 6 7 8 9 ... 18
. (C и
- константы, имеющие своё значение для каждой спектральной линии. Закон Мозли позволяет по измеренной длине волны рентгеновской линии точно установить атомный номер данного элемента.
K
α
K
β
K
γ
К-серия серия Возбуждение К-серии Возбуждение серии К
L
M
N
1 2
3 4
n Рис. 2.5 Схема переходов
2.2 Атом как квантовомеханическая система На основе квантовой механики разработаны методы точного описания поведения электронов в атоме, которое определяет свойства атомов иве- ществ. Задача сводится к отысканию волновой функции для электрона в атоме, удовлетворяющей стандартным условиям она должна быть однозначной, непрерывной, кроме того непрерывной и конечной должна бытье производная. Для нахождения волновой функции для электрона в атоме составляют уравнение Шредингера. В общем случае решение его очень сложная математическая задача. Для простейших атомов, содержащих один электрон (это водородоподобные атомы атом водорода, ионизированный атом гелия, дважды ионизированный атом лития и др, решение можно получить в аналитическом виде.
2.2.1 Уравнение Шредингера для электрона в кулоновском поле ядра Рассмотрим уравнение Шредингера для электрона в кулоновском поле ядра атома водорода. Водород – простейший атом, состоящий из ядра и одного электрона. Масса ядра водорода значительно (примерно враз) превосходит массу электрона, поэтому в первом приближении ядро можно считать неподвижными рассматривать движение электрона вокруг этого неподвижного ядра. Между ядром и электроном действует сила кулоновского притяжения. Кулоновское поле ядра, в котором движется электрон, представляет собой поле точечного заряда, те. является центрально-симметричным полем, в котором потенциальная энергия U зависит только от расстояния до центра поля. Поэтому при решении уравнения Шредингера оператор Лапласа обычно записывают в сферической системе координат r,
,
и волновую функцию электрона Ψ получают как функцию этих координат. Потенциальная энергия электрона в кулоновском поле ядра равна
r
e
2 0
4 1
-
U
, где r – расстояние от электрона до ядра. Волновая функция электрона в основном состоянии является функцией только r. Уравнение Шредингера для основного состояния атома водорода имеет вид
0
)
4
(
2 2
0 2
1 2
2 2
r
e
E
m
rdr
d
dr
d
e
. (2.13) Ищем решение (2.13) в виде
0
/ a
r
Се
где
0
a
имеет размерность длины С – некоторая постоянная, определяемая из условия нормировки вероятности. Подставим функцию
и продифференцируем по r. Тогда получим
1 0
2 0
2 0
2 4
)
2 1
(
2
Е
r
e
ra
a
m
e
Это равенство верно при выполнении двух условий
1 2
0 2
1 Е, (*)
0 2
0 2
4 Следовательно
2 0
2 Последнее выражение совпадает с первым Боровским радиусом
0
a для атома водорода. Подставим его в (*) и получим
1 2
0 2
4 8
Е
h
e
m
e
Это значение энергии основного состояния атома водорода, соответствующее. Сравнивая полученный результат с формулой (2.11) для энергии в атоме водорода, полученной по теории Бора, увидим, что теория Бора дает такие же значения
n
E , как и квантовая механика. Однако в рамках квантовой механики этот результат появляется как результат решения основного уравнения для частного случая, в то время как Бор вынужден был ввести для этого частного случая специальные предположения. Для квантового числа n, нумерующего уровни, сохранилось название главного квантового числа. Уравнение Шредингера имеет решения при любых положительных значениях энергии (Е > 0) и при дискретных отрицательных значении энергии Е < 0). Для любых квантовых чисел n энергия определяется) Случай Е > 0 соответствует электрону, который из бесконечности подлетает к ядру и снова удаляется от него в бесконечность. То есть, в случае Е > 0 уравнение описывает процесс рассеивания электрона на ядре. Случай Е < 0 соответствует электрону, связанному с ядром (рис. 2.6).
2.2.2 Квантовые числа Связанное состояние электрона в атоме водорода с фиксированным значением полной энергии Е описывается волновой функцией
, являющейся решением уравнения Шредингера при Е = E
n
. Волновая функция зависит от параметра n. Дискретные значения полной энергии Ев теории дифференци-
Рис. 2.6
альных уравнений называют собственными числами задачи. Значения Е, при которых существуют решения уравнения Шредингера, называются собственными значениями. Каждому значению Е соответствует решение уравнения Шредингера – n
, называемое собственной функцией уравнения (Решение уравнения Шредингера в сферических координатах привели к тому, что волновая функция Ψ определяется четырьмя параметрами – квантовыми числами n,
, m, m
s
. Главное квантовое число n совпадает с номером энергетического уровня электрона, то есть определяет энергию электрона в атоме. Состояние электрона, помимо главного квантового числа n, определяется орбитальным квантовым числом
, магнитным квантовым числом m и спиновым квантовым числом m
s
. Орбитальное квантовое число
определяет модуль момента импульса электрона. Для заданного n орбитальное квантовое число
может принимать любое из n значений
= 0, 1, 2, …, n – 1. Момент импульса электрона в атоме
L квантуется и может принимать
1 2
ориентаций в пространстве. Например, возможные ориентации векторов для электронов в состоянии (
= 1) (см. 2.3.3) всего три (рис. 2.7). Модуль момента импульса может принимать дискретные значения
1
L
. (2.15) Магнитное квантовое число m характеризует пространственную ориентацию орбит в магнитном поле и может принимать значения
m = 0,
1,
2,
3,…., Момент импульса электрона может иметь лишь такие ориентации в пространстве, при которых проекция вектора
z
L
на направление Z внешнего поля принимает квантовые значения, кратные
m
L
z
. (2.16) Орбитальный момент импульса электрона
L и пропорциональный ему магнитный момент
m
p
ориентированы перпендикулярно плоскости орбиты электрона и направлены в противоположные стороны. Между векторами
L и
m
p
существует связь где
)
2
/(
e
m
e
- орбитальное гиромагнитное отношение
e
m
- масса электрона, а
24 10 274
,
9
)
2
/(
e
Б
m
e
Дж/Тл - магнетон Бора. Следовательно, маг
0
-Рис. 2.7
, называемое собственной функцией уравнения (Решение уравнения Шредингера в сферических координатах привели к тому, что волновая функция Ψ определяется четырьмя параметрами – квантовыми числами n,
, m, m
s
. Главное квантовое число n совпадает с номером энергетического уровня электрона, то есть определяет энергию электрона в атоме. Состояние электрона, помимо главного квантового числа n, определяется орбитальным квантовым числом
, магнитным квантовым числом m и спиновым квантовым числом m
s
. Орбитальное квантовое число
определяет модуль момента импульса электрона. Для заданного n орбитальное квантовое число
может принимать любое из n значений
= 0, 1, 2, …, n – 1. Момент импульса электрона в атоме
L квантуется и может принимать
1 2
ориентаций в пространстве. Например, возможные ориентации векторов для электронов в состоянии (
= 1) (см. 2.3.3) всего три (рис. 2.7). Модуль момента импульса может принимать дискретные значения
1
L
. (2.15) Магнитное квантовое число m характеризует пространственную ориентацию орбит в магнитном поле и может принимать значения
m = 0,
1,
2,
3,…., Момент импульса электрона может иметь лишь такие ориентации в пространстве, при которых проекция вектора
z
L
на направление Z внешнего поля принимает квантовые значения, кратные
m
L
z
. (2.16) Орбитальный момент импульса электрона
L и пропорциональный ему магнитный момент
m
p
ориентированы перпендикулярно плоскости орбиты электрона и направлены в противоположные стороны. Между векторами
L и
m
p
существует связь где
)
2
/(
e
m
e
- орбитальное гиромагнитное отношение
e
m
- масса электрона, а
24 10 274
,
9
)
2
/(
e
Б
m
e
Дж/Тл - магнетон Бора. Следовательно, маг
0
-Рис. 2.7
нитный момент может содержать некоторое число магнетонов Бора. Модуль магнитного момента электрона определяется
1
Б
P
Магнитные моменты электронов и атомов выражаются в магнетонах Бора. Позже С. Гаудсмитом и Дж. Уленбеком (1925) для характеристики электрона было введено ещё одно квантовое число s, определяющее квантование собственного момента импульса, называемого спином. Спин электрона (и любой другой частицы) – это квантовая величина, не имеющая аналога в классической физике, не сязанная сдвижением электрона в пространстве это внутреннее неотъемлемое свойство электрона, подобное его заряду и массе. Из общих выводов квантовой механики следует, что спин должен быть квантован по закону где s – квантовое число, называемое спиновым квантовым числом. Проекция
SZ
L
спина на ось Z, совпадает с направлением внешнего магнитного поля, квантована, и вектор
S
L
может иметь 2s+1 различных ориентаций в магнитном поле. Для спина электрона таких ориентацией существует всего 2, поэтому, то есть s = 1/2. По аналогии с магнитным квантовым числом
m иногда применяют понятие магнитное спиновое квантовое число
s
m
, которое отличается от спинового числа s лишь тем, что может принимать одно из двух значений
2 или
2 1
. Тогда, проекция спина на заданное направление в пространстве может быть выражена
s
sz
m
L
, (2.17) где
2 1
s
m
S
. Полный момент импульса электрона в атоме водорода складывается из орбитального и собственного (спина.
s
j
L
L
L
(2.18) Полный момент импульса также квантуется и его модуль определяется
)
1
(
j
j
L
j
, (2.19) где j – квантовое число полного момента импульса, которое может иметь значения
s
j
,
|
|
s
. (2.20)
1
Б
P
Магнитные моменты электронов и атомов выражаются в магнетонах Бора. Позже С. Гаудсмитом и Дж. Уленбеком (1925) для характеристики электрона было введено ещё одно квантовое число s, определяющее квантование собственного момента импульса, называемого спином. Спин электрона (и любой другой частицы) – это квантовая величина, не имеющая аналога в классической физике, не сязанная сдвижением электрона в пространстве это внутреннее неотъемлемое свойство электрона, подобное его заряду и массе. Из общих выводов квантовой механики следует, что спин должен быть квантован по закону где s – квантовое число, называемое спиновым квантовым числом. Проекция
SZ
L
спина на ось Z, совпадает с направлением внешнего магнитного поля, квантована, и вектор
S
L
может иметь 2s+1 различных ориентаций в магнитном поле. Для спина электрона таких ориентацией существует всего 2, поэтому, то есть s = 1/2. По аналогии с магнитным квантовым числом
m иногда применяют понятие магнитное спиновое квантовое число
s
m
, которое отличается от спинового числа s лишь тем, что может принимать одно из двух значений
2 или
2 1
. Тогда, проекция спина на заданное направление в пространстве может быть выражена
s
sz
m
L
, (2.17) где
2 1
s
m
S
. Полный момент импульса электрона в атоме водорода складывается из орбитального и собственного (спина.
s
j
L
L
L
(2.18) Полный момент импульса также квантуется и его модуль определяется
)
1
(
j
j
L
j
, (2.19) где j – квантовое число полного момента импульса, которое может иметь значения
s
j
,
|
|
s
. (2.20)
При
0
,
2 1
s
s
j
, при
0
возможны два значения
2 и 1
j
j
. Из-за разных гиромагнитных отношений для спинового и орбитального моментов суммарный магнитный момент оказывается не параллельным суммарному механическому моменту (рис. 2.8.) Поэтому вводится специальный коэффициент фактор Ланде, который есть нечто иное, как коэффициент пропорциональности между
j
L
и
j
P
: Б,
)
1
(
j
j
g
Р
Б
j
, (2.21) где g – множитель Ланде или g – фактор (фактор магнитного расщепления
)
1
(
2
)
1
(
)
1
(
)
1
(
1
j
j
s
s
j
j
g
. (2.22) Таким образом, решение уравнения Шредингера естественно приводит к квантованию энергии, момента импульса и проекции момента импульса. Именно квантовые числа используются для качественной характеристики квантовой системы
2.2 Вырожденные состояния
Все состояния электрона в атоме водорода с фиксированным значением главного квантового числа n и произвольными допустимыми значениями квантовых чисел
, m, m
s
, имеют одинаковую энергию E
n
, определяемую
(2.14). Состояния с одинаковой энергией называются вырожденными. Можно подсчитать кратность вырождения энергетических уровней в атоме водорода. Квантовые числа
, m, m
s
могут принимать любое из возможных значений, причем принимает одно из двух значений, m при фиксированном значении
одно из (2
+1) значений, а
изменяется от 0 до n – 1. Для нахождения кратности вырождения уровня Е нужно найти удвоенную сумму нечетных чисел
2 1
0 2
)
1 Таким образом, каждому уровню энергии E
n
в атоме водорода отвечает
2n
2
различных состояний электрона. Эти состояния обладают одинаковой энергией, но различными другими характеристиками. В электрическом и магнитном полях вырождение снимается (эффекты Штарка и Зеемана. Рис. 2.8 Рис. 1.2 Квантовая яма
0
,
2 1
s
s
j
, при
0
возможны два значения
2 и 1
j
j
. Из-за разных гиромагнитных отношений для спинового и орбитального моментов суммарный магнитный момент оказывается не параллельным суммарному механическому моменту (рис. 2.8.) Поэтому вводится специальный коэффициент фактор Ланде, который есть нечто иное, как коэффициент пропорциональности между
j
L
и
j
P
: Б,
)
1
(
j
j
g
Р
Б
j
, (2.21) где g – множитель Ланде или g – фактор (фактор магнитного расщепления
)
1
(
2
)
1
(
)
1
(
)
1
(
1
j
j
s
s
j
j
g
. (2.22) Таким образом, решение уравнения Шредингера естественно приводит к квантованию энергии, момента импульса и проекции момента импульса. Именно квантовые числа используются для качественной характеристики квантовой системы
2.2 Вырожденные состояния
Все состояния электрона в атоме водорода с фиксированным значением главного квантового числа n и произвольными допустимыми значениями квантовых чисел
, m, m
s
, имеют одинаковую энергию E
n
, определяемую
(2.14). Состояния с одинаковой энергией называются вырожденными. Можно подсчитать кратность вырождения энергетических уровней в атоме водорода. Квантовые числа
, m, m
s
могут принимать любое из возможных значений, причем принимает одно из двух значений, m при фиксированном значении
одно из (2
+1) значений, а
изменяется от 0 до n – 1. Для нахождения кратности вырождения уровня Е нужно найти удвоенную сумму нечетных чисел
2 1
0 2
)
1 Таким образом, каждому уровню энергии E
n
в атоме водорода отвечает
2n
2
различных состояний электрона. Эти состояния обладают одинаковой энергией, но различными другими характеристиками. В электрическом и магнитном полях вырождение снимается (эффекты Штарка и Зеемана. Рис. 2.8 Рис. 1.2 Квантовая яма
Спектры излучения и поглощения объясняются переходом электрона из одних состояний в другие, при этом электрон отдает или получает энергию Е (атом поглощает или излучает фотон. Количество линий в спектре определяется правилами отбора. В атоме возможны такие переходы электрона из одного состояния в другое, при которых
1
и
1
,
0
m
При этом изменяется форма электронного облака (орбитали. Яркость линий спектра объясняется вероятностью переходов. От формы орбиталей зависит способность атома взаимодействовать с другими атомами, то есть образовывать молекулы Многоэлектронные атомы
2.3.1 Неразличимость частиц в квантовой механике Принцип неразличимости тождественных частиц относится к фундаментальным принципам квантовой механики. Из него вытекают закономерности распределения частиц по энергетическим состояниям в данной квантовой системе. Именно от него зависят свойства этой системы и её поведение. В случае системы частиц с целым спином, когда волновая функция системы симметрична, любое количество частиц системы может находиться водном и том же квантовом состоянии. Естественно, что основным состоянием системы в данном случае является такое, когда все частицы занимают уровень с наименьшим значением энергии. Заметим, что поведение таких частиц подчиняется законам квантовой статистики, разработанной Бозе и Эйнштейном, поэтому частицы с целым спином называют бозонами. В случае системы частиц с полуцелым спином волновая функция системы антисимметрична. При перестановке координат, определяющих состояние любых двух частиц, она меняет знак, нос другой стороны, если эти частицы находятся водном и том же квантовом состоянии, когда все координаты совпадают, такая перестановка не должна изменить волновую функцию. Указанное противоречие можно разрешить, предположив, что волновая функция равна нулю. Поведение частиц с полуцелым спином (фермионов) подчиняется квантовой статистике Ферми-Дирака.
2.3.2 Принцип Паули Обобщение опытных данных позволило В. Паули разрешить это противоречие следующим утверждением частицы с полуцелым спином встречаются в природе только в состояниях, описываемых антисимметричными волновыми функциями. В любом атоме не может быть двух электронов, находящихся в двух одинаковых стационарных состояниях, определяемых набором четырех квантовых чисел главного n, орбитального
, магнитного m, спинового m
s
. Это утверждение получило название Принцип Паули. Применительно к системе электронов в атоме принцип Паули можно записать следующим образом z(n,
, m, m
s
) = 0 или 1, где z(n,
, m, m
s
) есть
1
и
1
,
0
m
При этом изменяется форма электронного облака (орбитали. Яркость линий спектра объясняется вероятностью переходов. От формы орбиталей зависит способность атома взаимодействовать с другими атомами, то есть образовывать молекулы Многоэлектронные атомы
2.3.1 Неразличимость частиц в квантовой механике Принцип неразличимости тождественных частиц относится к фундаментальным принципам квантовой механики. Из него вытекают закономерности распределения частиц по энергетическим состояниям в данной квантовой системе. Именно от него зависят свойства этой системы и её поведение. В случае системы частиц с целым спином, когда волновая функция системы симметрична, любое количество частиц системы может находиться водном и том же квантовом состоянии. Естественно, что основным состоянием системы в данном случае является такое, когда все частицы занимают уровень с наименьшим значением энергии. Заметим, что поведение таких частиц подчиняется законам квантовой статистики, разработанной Бозе и Эйнштейном, поэтому частицы с целым спином называют бозонами. В случае системы частиц с полуцелым спином волновая функция системы антисимметрична. При перестановке координат, определяющих состояние любых двух частиц, она меняет знак, нос другой стороны, если эти частицы находятся водном и том же квантовом состоянии, когда все координаты совпадают, такая перестановка не должна изменить волновую функцию. Указанное противоречие можно разрешить, предположив, что волновая функция равна нулю. Поведение частиц с полуцелым спином (фермионов) подчиняется квантовой статистике Ферми-Дирака.
2.3.2 Принцип Паули Обобщение опытных данных позволило В. Паули разрешить это противоречие следующим утверждением частицы с полуцелым спином встречаются в природе только в состояниях, описываемых антисимметричными волновыми функциями. В любом атоме не может быть двух электронов, находящихся в двух одинаковых стационарных состояниях, определяемых набором четырех квантовых чисел главного n, орбитального
, магнитного m, спинового m
s
. Это утверждение получило название Принцип Паули. Применительно к системе электронов в атоме принцип Паули можно записать следующим образом z(n,
, m, m
s
) = 0 или 1, где z(n,
, m, m
s
) есть
число электронов, находящихся в состоянии, описываемом набором квантовых чисел n,
, m, m
s
2.3.3 Взаимодействие электронов в атоме Многоэлектронный атом элемента, имеющего порядковый номер Z в периодической таблице элементов, представляет собой систему, состоящую из положительно заряженного ядра с зарядом е и Z электронов. Энергия электронов в многоэлектронном атоме зависит от двух квантовых чисел n и Этим энергетические уровни в многоэлектронном атоме отличаются от уровней энергии водородоподобных атомов водорода, зависящих только от главного квантового числа n. Электроны с одинаковым значением главного квантового числа образуют оболочку (иногда оболочки называют слоем. В спектроскопии принято обозначать оболочки заглавными латинскими буквами таблица 2.1.) в зависимости от значения n: Таблица 2.1 значение n
1 2
3 4
5 6 обозначение оболочки
K
L
M
N
O
R В магнитном полена энергию влияет и значение квантового числа m, уровни с
> 0 расщепляются. Каждая оболочка подразделяется на подоболочки в зависимости от значения орбитального квантового числа. Размер и форма электронной оболочки (или электронного облака) зависят от квантовых чисел n и
, а ориентация в пространстве – от числа m риса состояние, б – cостояние р. Подоболочки (таблица 2.2.) также принято обозначать латинскими буквами Таблица 2.2 значение
0 1
2 3
4 5 обозначение подoболочки
s
p
D
f
g
h Количество электронов в подоболочке определяется в соответствии с принципом Паули. Количество различных возможных состояний приданном значении орбитального квантового числа
равно (2
+1), так как они различаются значениями числа
l
,
l
-
m
и
2 1
,
2 1
s
m
. Количество электронов в оболочке со значением главного квантового числа n равно
2 1
0 2
2
)
1 Из формулы (2.12) видно, что число возможных состояний в оболочках КМ равно 2, 8, 18…, то есть 2n
2
, m, m
s
2.3.3 Взаимодействие электронов в атоме Многоэлектронный атом элемента, имеющего порядковый номер Z в периодической таблице элементов, представляет собой систему, состоящую из положительно заряженного ядра с зарядом е и Z электронов. Энергия электронов в многоэлектронном атоме зависит от двух квантовых чисел n и Этим энергетические уровни в многоэлектронном атоме отличаются от уровней энергии водородоподобных атомов водорода, зависящих только от главного квантового числа n. Электроны с одинаковым значением главного квантового числа образуют оболочку (иногда оболочки называют слоем. В спектроскопии принято обозначать оболочки заглавными латинскими буквами таблица 2.1.) в зависимости от значения n: Таблица 2.1 значение n
1 2
3 4
5 6 обозначение оболочки
K
L
M
N
O
R В магнитном полена энергию влияет и значение квантового числа m, уровни с
> 0 расщепляются. Каждая оболочка подразделяется на подоболочки в зависимости от значения орбитального квантового числа. Размер и форма электронной оболочки (или электронного облака) зависят от квантовых чисел n и
, а ориентация в пространстве – от числа m риса состояние, б – cостояние р. Подоболочки (таблица 2.2.) также принято обозначать латинскими буквами Таблица 2.2 значение
0 1
2 3
4 5 обозначение подoболочки
s
p
D
f
g
h Количество электронов в подоболочке определяется в соответствии с принципом Паули. Количество различных возможных состояний приданном значении орбитального квантового числа
равно (2
+1), так как они различаются значениями числа
l
,
l
-
m
и
2 1
,
2 1
s
m
. Количество электронов в оболочке со значением главного квантового числа n равно
2 1
0 2
2
)
1 Из формулы (2.12) видно, что число возможных состояний в оболочках КМ равно 2, 8, 18…, то есть 2n
2
Полностью заполненные оболочки и подоболочки имеют равные нулю суммарный орбитальный момент и суммарный спиновый момент (рис. 2.9.а).
На рис. б суммарный орбитальный момент импульса неравен суммарному спиновому моменту. а) б) Рис. 2.9
2.3.4 Связь квантовой теории с периодической системой Закономерности заполнения энергетических состояний в атоме электронами являются физической основой фундаментального закона природы - периодической системы элементов Д.И. Менделеева. Каждый последующий элемент таблицы получается из предыдущего прибавлением к ядру одного протона и соответственно прибавлением к электронной оболочке атома одного электрона. Этот электрон занимает определенное место в схеме энергетических уровней в соответствии с двумя принципами. Первый принцип общий для всех физических систем всякая система стремится занять положение с минимальной энергией, так как это наиболее устойчивое состояние. Второй принцип справедлив для частиц с полуцелым спином (фермионов) - квантовомеханический принцип Паули. Распределение электронов по состояниям называют электронной конфигурацией, в которой цифрами указаны номера оболочек (числа n), буквами - состояния, в степени - количество электронов. Например, для атома Na электронная конфигурация имеет вид 1s
2 2s
2 2p
6 Оболочку (подоболочку, полностью заполненную электронами, называют замкнутой, например, у атомов Не, Ве, Ne и др. Наблюдаемая периодичность химических и физических свойств атомов объясняется повторяемостью в структуре внешних оболочек у атомов родственных элементов. Например, инертные газы имеют одинаковые внешние оболочки из 8 электронов (заполненные s- и р-состояния). У щелочных металлов) во внешней оболочке по одному электрону в S- состоянии и т.д. Вплоть до калия последовательность заполнения оболочек и подоболочек является идеальной. Первое отклонение наблюдается у калия внешний электрон, вместо состояния, занимает 4s. Это и другие отклонения в периодической системе элементов связано стем, что такие конфигурации оказываются более выгодными в энергетическом отношении (расчет это полностью подтвердил.
На рис. б суммарный орбитальный момент импульса неравен суммарному спиновому моменту. а) б) Рис. 2.9
2.3.4 Связь квантовой теории с периодической системой Закономерности заполнения энергетических состояний в атоме электронами являются физической основой фундаментального закона природы - периодической системы элементов Д.И. Менделеева. Каждый последующий элемент таблицы получается из предыдущего прибавлением к ядру одного протона и соответственно прибавлением к электронной оболочке атома одного электрона. Этот электрон занимает определенное место в схеме энергетических уровней в соответствии с двумя принципами. Первый принцип общий для всех физических систем всякая система стремится занять положение с минимальной энергией, так как это наиболее устойчивое состояние. Второй принцип справедлив для частиц с полуцелым спином (фермионов) - квантовомеханический принцип Паули. Распределение электронов по состояниям называют электронной конфигурацией, в которой цифрами указаны номера оболочек (числа n), буквами - состояния, в степени - количество электронов. Например, для атома Na электронная конфигурация имеет вид 1s
2 2s
2 2p
6 Оболочку (подоболочку, полностью заполненную электронами, называют замкнутой, например, у атомов Не, Ве, Ne и др. Наблюдаемая периодичность химических и физических свойств атомов объясняется повторяемостью в структуре внешних оболочек у атомов родственных элементов. Например, инертные газы имеют одинаковые внешние оболочки из 8 электронов (заполненные s- и р-состояния). У щелочных металлов) во внешней оболочке по одному электрону в S- состоянии и т.д. Вплоть до калия последовательность заполнения оболочек и подоболочек является идеальной. Первое отклонение наблюдается у калия внешний электрон, вместо состояния, занимает 4s. Это и другие отклонения в периодической системе элементов связано стем, что такие конфигурации оказываются более выгодными в энергетическом отношении (расчет это полностью подтвердил.
Порядок заполнения уровней в атоме определяется эмпирическими правилами Клечковского. Первое правило Клечковского: сначала будут заполняться уровни с наименьшей суммой квантовых чисел (n + ℓ). Второе правило Клечковского: если два уровня имеют одинаковую сумму квантовых чисел (n + ℓ), то первым будет заполняться энергетический уровень с меньшим значением n. Квантовая теория атома позволила объяснить химические, магнитные, оптические свойства веществ с большой точностью. Вопросы для самоконтроля и проверки владения материалом
1. В чем состоит ядерная модель атома Резерфорда
2. Почему ядерная модель атома противоречит законам классической электродинамики
3. Каковы современные представления о строении атома
4. Какие опытные данные подтверждают сложность строения атома
5. Каков механизм излучения и поглощения электромагнитных волн атомами. Дайте характеристику атомных спектров .
7. Запишите обобщенную формулу Бальмера для спектра атома водорода. Какое излучение называется характеристическим
9. Сформулируйте закон Мозли.
10. Сформулируйте постулаты Бора.
11. Каковы результаты опыта Франка – Герца
12. Какое состояние атома называется основным
13. Какие состояния называют вырожденными
14. Когда атом излучает электромагнитные волны
15. Что такое энергия ионизации атома
16. Что характеризуют главное квантовое число Что характеризуют орбитальное квантовое число Какое максимальное значение оно может принимать. Что характеризует магнитное квантовое число Какое максимальное значение оно может принимать
18. Чему равен модуль момента импульса электрона
19. Какие значения может принимать проекция момента импульса на направление внешнего поля
20. Что называется спином электрона Чему он равен
21. Что такое магнетон Бора
22. Что является физической основой периодической системы элементов Как распределяются электроны в атоме
24. Запишите электронную конфигурацию для атома азота.
25. Сформулируйте принцип Паули.
1. В чем состоит ядерная модель атома Резерфорда
2. Почему ядерная модель атома противоречит законам классической электродинамики
3. Каковы современные представления о строении атома
4. Какие опытные данные подтверждают сложность строения атома
5. Каков механизм излучения и поглощения электромагнитных волн атомами. Дайте характеристику атомных спектров .
7. Запишите обобщенную формулу Бальмера для спектра атома водорода. Какое излучение называется характеристическим
9. Сформулируйте закон Мозли.
10. Сформулируйте постулаты Бора.
11. Каковы результаты опыта Франка – Герца
12. Какое состояние атома называется основным
13. Какие состояния называют вырожденными
14. Когда атом излучает электромагнитные волны
15. Что такое энергия ионизации атома
16. Что характеризуют главное квантовое число Что характеризуют орбитальное квантовое число Какое максимальное значение оно может принимать. Что характеризует магнитное квантовое число Какое максимальное значение оно может принимать
18. Чему равен модуль момента импульса электрона
19. Какие значения может принимать проекция момента импульса на направление внешнего поля
20. Что называется спином электрона Чему он равен
21. Что такое магнетон Бора
22. Что является физической основой периодической системы элементов Как распределяются электроны в атоме
24. Запишите электронную конфигурацию для атома азота.
25. Сформулируйте принцип Паули.
Примеры решения задач
1. Электрон в атоме водорода перешел с четвертого энергетического уровня на второй. Определить энергию испущенного при этом фотона. Дано
n
1
= 4
n
2
= 2 Решение Для определения энергии фотона воспользуемся обобщенной формулой Бальмера для водородоподобных ионов
2 2
2 1
2 1
1 1
n
n
RZ
,
Е
ф
– ? где
– длина волны фотона R – постоянная Ридберга Z – заряд ядра в относительных единицах (при Z = 1 формула переходит в сериальную формулу для водорода n
1
– номер орбиты, на которую перешел электрон n
2
– номер орбиты, с которой перешел электрон (n
1 и n
2
– главные квантовые числа. Энергия фотона Е
ф
выражается формулой Планка
hc
Е
ф
Умножив обе части формулы Бальмера на hc, получим выражение для энергии фотона
2 2
2 ф 1
n
n
RhcZ
hc
Е
Так как Rhc есть энергия ионизации Е атома водорода, то
2 2
2 ф 1
n
n
Z
E
hc
Е
i
Подставляя данные из условия Е
= 13,6 эВ Z = 1; n
1
= 2; n
2
= 4, получим
Е
ф
= 13,6 1
2
(1/2 2
–1/4 2
) эВ = 3,16 эВ = 2,25 эВ. Ответ Е
ф
= 2,25 эВ
2. Атом водорода перешел из возбужденного состояния, характеризуемого главным квантовым числом, равным трем, в основное. Определить возможные спектральные линии в спектре излучения водорода. Найти максимально возможную энергию фотона. Дано Решение
n
1
= 1
n
2
= 3 Из рисунка видно, что при переходе атома из состояния, характеризуемого главным квантовым числом n = 3, в основное (n = 1), возможно излучение трех спектральных линий. Для определения длины волны воспользуемся сери- альной формулой для водородоподобных ионов Найти
- ? ф
Е
- ?
1. Электрон в атоме водорода перешел с четвертого энергетического уровня на второй. Определить энергию испущенного при этом фотона. Дано
n
1
= 4
n
2
= 2 Решение Для определения энергии фотона воспользуемся обобщенной формулой Бальмера для водородоподобных ионов
2 2
2 1
2 1
1 1
n
n
RZ
,
Е
ф
– ? где
– длина волны фотона R – постоянная Ридберга Z – заряд ядра в относительных единицах (при Z = 1 формула переходит в сериальную формулу для водорода n
1
– номер орбиты, на которую перешел электрон n
2
– номер орбиты, с которой перешел электрон (n
1 и n
2
– главные квантовые числа. Энергия фотона Е
ф
выражается формулой Планка
hc
Е
ф
Умножив обе части формулы Бальмера на hc, получим выражение для энергии фотона
2 2
2 ф 1
n
n
RhcZ
hc
Е
Так как Rhc есть энергия ионизации Е атома водорода, то
2 2
2 ф 1
n
n
Z
E
hc
Е
i
Подставляя данные из условия Е
= 13,6 эВ Z = 1; n
1
= 2; n
2
= 4, получим
Е
ф
= 13,6 1
2
(1/2 2
–1/4 2
) эВ = 3,16 эВ = 2,25 эВ. Ответ Е
ф
= 2,25 эВ
2. Атом водорода перешел из возбужденного состояния, характеризуемого главным квантовым числом, равным трем, в основное. Определить возможные спектральные линии в спектре излучения водорода. Найти максимально возможную энергию фотона. Дано Решение
n
1
= 1
n
2
= 3 Из рисунка видно, что при переходе атома из состояния, характеризуемого главным квантовым числом n = 3, в основное (n = 1), возможно излучение трех спектральных линий. Для определения длины волны воспользуемся сери- альной формулой для водородоподобных ионов Найти
- ? ф
Е
- ?
2 2
2 1
2 1
1 1
n
n
RZ
, где
– длина волны фотона R – постоянная Ридберга Z – заряд ядра в относительных единицах (при Z = 1 формула переходит в сериальную формулу для водорода n
1
– главное квантовое число состояния, в которое перешел атом n
2
– главное квантовое число исходного состояния. Найдем длину волны линии, излученной при переходе атома из состояния в состояние n
1
= 2, приняв постоянную Ридбергам м мкм. Аналогично находим длину волны спектральной линии, излученной атомом при переходе из состояния n
2
= 2 в состоянием мкм. При переходе из состояния n
2
= 3 в состояние n
1
= 1 длина волны линии равна
2 2
7 3
3 1
1 1
10 1
,
1 1
,
1
,
0 10 1
,
0 1
,
1 10 8
9 6
7 м мкм. Энергия фотона определяется из выражения
hc
Е
ф
, где h – постоянная Планка,
34 10 62
,
6
h
Дж
с, с – скорость света в вакууме, с =
3 10 8 мс. Максимальная энергия фотона соответствует минимальной длине волны, следовательно эВ
Дж
3
,
12 10 2
10 10 3
10 6
,
6 18 7
8 34
min ф
hc
Е
Ответ:
эВ
3
,
12
ф
Е
;
65
,
0 1
мкм 2
мкм 3
мкм.
3. Длина волны линии L
α
вольфрама равна 0,148 нм. Найти постоянную экранирования. Дано
Z = 74
0,148 нм линия Решение Используем закон Мозли с учетом того, что Z = 74
– порядковый номер вольфрама, n
1
= 3 для линии,
n
2
= 2 номер уровня, на который переходит электрон, для серии.
)
1 1
(
)
(
2 2
2 Найти
σ=?
4
,
7
)
3 1
4 1
(
14
,
3 2
74
)
1 1
(
2 2
2 2
2 2
1
R
с
n
n
R
Z
Ответ: σ = 7,4. Задачи для самостоятельного решения
1. Какому элементу принадлежит водородоподобный спектр, длины волн спектральных линий которого в четыре раза короче, чему атомарного водорода
2. Найти наибольшую и наименьшую длины волн в видимой области спектра излучения атома водорода.
3. Определите частоты всех возможных спектральных линий, возникающих при переходе атома водорода из возбужденного состояния с главным квантовым числом равным 3, в основное.
4. Атом водорода в основном состоянии поглотил фотон с длиной волны
0,1215 мкм. Определить главное квантовое число возбужденного состояния атома водорода.
5. Какую наименьшую энергию должны иметь электроны, чтобы возбужденный этими электронами спектр водорода имел три спектральные линии
6. Определите энергию и длину волны фотона, испускаемого при переходе электрона в атоме водорода из возбужденного состояния с главным квантовым числом, равным трём, в основное состояние.
7. Определите диапазон длин волн монохроматического излучения, чтобы при возбуждении атома водорода этим излучением наблюдались три спектральные линии
8. В водородоподобном ионе лития электрон перешел из состояния с главным квантовым числом, равным четырем, в состояние, характеризуемое главным квантовым числом, равным двум. Определить энергию кванта и длину волны излучения, испущенного ионом.
9. Электрон в атоме водорода движется по первой орбите. Найти скорость электрона и длину волны де Бройля. Сравнить длину волны де Бройля с длиной орбиты. Нужно ли учитывать волновые свойства электрона при изучении движения электрона в атоме водорода
10. Определите радиус, частоту и скорость обращения электрона для первой орбиты по теории Бора, а также энергию ионизации для атома гелия.
Выводы Классические опыты по изучению атома, проведенные Резерфордом в
1911 году показали, что строение атома имеет планетарный характер. В центре атома расположено положительно заряженное массивное ядро, размеры которого порядкам. Вокруг ядра движутся отрицательно заряженные электроны в огромной (по сравнению с ядром) области, размеры которой порядкам Спектры испускания (поглощения) атомов имеют дискретный (линейчатый) характер. Причем расположение спектральных линий различных химических элементов различно, а для одного итого же элемента спектры испускания и поглощения одинаковы. Дискретный характер атомных спектров объяснила теория Бора в 1913 году, в которой использована гипотеза Планка о дискретности излучения. Квантовые постулаты Бора нашли экспериментальное подтверждение в опытах Франка и Герца. Точное значение волновой функции электрона в атоме водорода дает решение уравнения Шредингера в сферических координатах для кулоновского потенциала ядра. Из решения уравнения Шредингера следует, что волновая функция определяется четырьмя параметрами
квантовыми числами
s
m
m
l
n
,
,
,
. Главное квантовое число
n
определяет энергию электрона в атоме. Орбитальное квантовое число
l
определяет модуль момента импульса электрона
)
1
(
l
l
L
. Магнитное квантовое число
m
характеризует пространственную ориентацию электронных орбит в магнитном поле. Для квантования собственного момента импульса электрона Гоудсмитом и Уленбеком в 1925 году введено еще одно квантовое число
s
m
, называемого спином Все состояния электрона в атоме водорода с фиксированным значением
n
и произвольными значениями квантовых чисел
s
m
m
l
,
,
имеют одинаковую энергию и называются вырожденными. Таким образом, каждому уровню энергии
E
в атоме водорода отвечают n
2
различных состояний электрона. В электрическом и магнитном поле вырождение снимается (эффекты Штарка и Зеемана. Все частицы, имеющие целый спин носят название бозонов, а частицы с полуцелым спином
фермионов. В частности фотоны относятся к бозонам, а электроны к фермионам. Обобщение опытных данных привело Паули к утверждению, что в атоме не может быть двух электронов, находящихся в двух одинаковых стационарных состояниях, определяемых одинаковым набором квантовых чисел
n
, Закономерности заполнения энергетических состояний в атоме электронами является физической основой фундаментального закона природы
периодической системы элементов Д.И. Менделеева.
1911 году показали, что строение атома имеет планетарный характер. В центре атома расположено положительно заряженное массивное ядро, размеры которого порядкам. Вокруг ядра движутся отрицательно заряженные электроны в огромной (по сравнению с ядром) области, размеры которой порядкам Спектры испускания (поглощения) атомов имеют дискретный (линейчатый) характер. Причем расположение спектральных линий различных химических элементов различно, а для одного итого же элемента спектры испускания и поглощения одинаковы. Дискретный характер атомных спектров объяснила теория Бора в 1913 году, в которой использована гипотеза Планка о дискретности излучения. Квантовые постулаты Бора нашли экспериментальное подтверждение в опытах Франка и Герца. Точное значение волновой функции электрона в атоме водорода дает решение уравнения Шредингера в сферических координатах для кулоновского потенциала ядра. Из решения уравнения Шредингера следует, что волновая функция определяется четырьмя параметрами
квантовыми числами
s
m
m
l
n
,
,
,
. Главное квантовое число
n
определяет энергию электрона в атоме. Орбитальное квантовое число
l
определяет модуль момента импульса электрона
)
1
(
l
l
L
. Магнитное квантовое число
m
характеризует пространственную ориентацию электронных орбит в магнитном поле. Для квантования собственного момента импульса электрона Гоудсмитом и Уленбеком в 1925 году введено еще одно квантовое число
s
m
, называемого спином Все состояния электрона в атоме водорода с фиксированным значением
n
и произвольными значениями квантовых чисел
s
m
m
l
,
,
имеют одинаковую энергию и называются вырожденными. Таким образом, каждому уровню энергии
E
в атоме водорода отвечают n
2
различных состояний электрона. В электрическом и магнитном поле вырождение снимается (эффекты Штарка и Зеемана. Все частицы, имеющие целый спин носят название бозонов, а частицы с полуцелым спином
фермионов. В частности фотоны относятся к бозонам, а электроны к фермионам. Обобщение опытных данных привело Паули к утверждению, что в атоме не может быть двух электронов, находящихся в двух одинаковых стационарных состояниях, определяемых одинаковым набором квантовых чисел
n
, Закономерности заполнения энергетических состояний в атоме электронами является физической основой фундаментального закона природы
периодической системы элементов Д.И. Менделеева.
1 2 3 4 5 6 7 8 9 ... 18
3 КВАНТОВАЯ СТАТИСТИКА
3.1 Квантово-статистические распределения Бозе-Эйнштейна и Ферми-
Дирака Подсистемой понимается совокупность большого количества тел или частиц. Рассмотрим поведение большого количества микрочастиц, те. системы. Макроскопические свойства таких систем и макроскопические процессы, протекающие в них, разумеется, будут зависеть от поведения элементов системы, те. от микроскопических процессов, происходящих с частицами. Основной задачей квантовой статистики является нахождение закона распределения частиц по координатам, импульсам, энергиями другим параметрам, а также отыскание их средних значений, характеризующих макроскопическое состояние всей системы частиц. Для описания состояния системы вводится понятие фазового пространства. В классической статистике и классической механике, движение частицы однозначно определено, если заданы три ее координаты и три составляющих импульса. Поэтому элемент объема такого фазового пространства, с учетом соотношения Гейзенберга, не может быть сколь угодно малым. Удовлетворяя соотношению неопределенностей, мы можем разбить фазовое пространство на такие элементарные ячейки, которые по размеру будут не меньше, чем
3
:
3
z
y
x
р
р
р
z
y
x
Рассмотрим, каково же наиболее вероятное распределение всех частиц по таким ячейкам. При этом главным фактором является количество частиц в ячейке. Для неразличимых частиц состояние не изменяется, если переставить частицы как внутри данной ячейки, таки между ячейками. Для частиц с полуцелым спином необходимо учитывать принцип Паули. Он приводит кто- му, что в 1 ячейке могут быть лишь 2 частицы с противоположными спинами и можно считать, что на 1 частицу приходится половина объёма фазовой ячейки. Частицы с нулевым или целым спином описываются симметричными, ас полуцелым – несимметричными волновыми функциями. В общем случае, различные ячейки могут соответствовать одинаковым энергиям. Пусть энергии Е
соответствует
3 КВАНТОВАЯ СТАТИСТИКА
3.1 Квантово-статистические распределения Бозе-Эйнштейна и Ферми-
Дирака Подсистемой понимается совокупность большого количества тел или частиц. Рассмотрим поведение большого количества микрочастиц, те. системы. Макроскопические свойства таких систем и макроскопические процессы, протекающие в них, разумеется, будут зависеть от поведения элементов системы, те. от микроскопических процессов, происходящих с частицами. Основной задачей квантовой статистики является нахождение закона распределения частиц по координатам, импульсам, энергиями другим параметрам, а также отыскание их средних значений, характеризующих макроскопическое состояние всей системы частиц. Для описания состояния системы вводится понятие фазового пространства. В классической статистике и классической механике, движение частицы однозначно определено, если заданы три ее координаты и три составляющих импульса. Поэтому элемент объема такого фазового пространства, с учетом соотношения Гейзенберга, не может быть сколь угодно малым. Удовлетворяя соотношению неопределенностей, мы можем разбить фазовое пространство на такие элементарные ячейки, которые по размеру будут не меньше, чем
3
:
3
z
y
x
р
р
р
z
y
x
Рассмотрим, каково же наиболее вероятное распределение всех частиц по таким ячейкам. При этом главным фактором является количество частиц в ячейке. Для неразличимых частиц состояние не изменяется, если переставить частицы как внутри данной ячейки, таки между ячейками. Для частиц с полуцелым спином необходимо учитывать принцип Паули. Он приводит кто- му, что в 1 ячейке могут быть лишь 2 частицы с противоположными спинами и можно считать, что на 1 частицу приходится половина объёма фазовой ячейки. Частицы с нулевым или целым спином описываются симметричными, ас полуцелым – несимметричными волновыми функциями. В общем случае, различные ячейки могут соответствовать одинаковым энергиям. Пусть энергии Е
i
q
ячеек. Если
i
n
число частиц с энергией Е, то полная энергия системы Е и полное число частиц
n
удовлетворяют условиям
n
n
i
i
;
Е
n
Е
i
i
i
Для частиц с полуцелым спином число различных перестановок из пустой ячейки (0) и занятой (1) равно !
i
q
(
i
q
- число ячеек с энергией Е) Число перестановок всех единиц будет
!
i
n
. Число перестановок всех 0 будет (
i
q
-
i
n
)! Тогда, число различных способов размещения для энергии Е будет определяться
)!
(
!
!
i
i
i
i
i
n
q
n
q
a
. Вероятность данного макросостояния определяет число способов размещения частиц по микросостояниям и равна
)!
(
!
!
i
i
i
i
i
i
i
n
q
n
q
П
a
П
Р
. (3.1) Состоянию термодинамического равновесия соответствует максимум функции (3.1). При достаточно большом числе частиц максимум острый, те. сколько-нибудь значительные отклонения системы от этого равновесного состояния весьма маловероятны – возможны лишь малые отклонения около равновесного состояния. Если найти максимум вероятности Р, взяв производную от функции (3.1) и приравняв её к нулю, то получим распределение
Ферми-Дирака: Е. (3.2) Частицы с полуцелым спином согласно статистике Ферми-Дирака, могут находиться в квантовых состояниях только поодиночке и называются фермионами. Среднее число частиц в состоянии с энергией Е определяется функцией заполнения ячеек Е. (3.3) Аналогично для частиц с нулевым или целочисленным спином число различных способов размещения
i
n
частиц по
i
q
ячейкам имеет вид Тогда, термодинамическая вероятность будет определяться
)!
-
(
!
)!
1
-
(
i
i
i
i
i
i
n
q
n
n
q
П
Р
Так как число ячеек
i
q
>> 1, то формула вероятности упростится ПР. (3.4) Исследуя функцию (3.4) на максимум, получим распределение Бозе-
Эйнштейна:
1
-
)]
-
(
exp[
i
i
i
Е
q
n
Частицы с нулевым или целым спином, согласно статистике Бозе-
Эйнштейна, могут находиться в пределах данной системы в одинаковом состоянии в неограниченном количестве и называются бозонами. Среднее число частиц с нулевым или целочисленным спином в состоянии с энергией Е определяется функцией заполнения ячеек Е. (3.5)
где
kT
1
, а
- это химический потенциал, который показывает изменение энергии системы
dU
, при постоянном объёме V и энтропии S, при условии изменения числа частиц dn на единицу Так как среднее число частиц в данном квантовом состоянии не может быть отрицательным, то для бозонов
0
≤
. У фермионов химический потенциал может быть больше нуля. В макроскопической системе уровни энергии Е квазинепрерывны, поэтому индекс
i
можно опустить и тогда функции заполнения ячеек можно записать в единой формуле
1
)]
/(
)
- exp[(
1
kT
Е
f
Для Ферми газа
1 Для
Бозе-газа Если
1
)]
/(
)
- Е, то оба распределения переходят в распределение Мак- свелла-Больцмана:
))
/(
- exp(
)]
/(
exp[
kT
Е
kT
f
i
т.е. при высоких температурах оба газа ведут себя подобно классическому газу. Величина А называется параметром вырождения. При параметре вырождения А << 1 распределения Бозе-Эйнштейна и Ферми-
Дирака переходят в классическое распределение Максвелла-Больцмана. Температура, при которой квантовые эффекты становятся существенными, называется температурой вырождения. Грубо оценить температуру вырождения можно по формуле
)
3
/(
3 2
0 в. (3.6) В строгой формуле вместо коэффициента 1/3 стоят коэффициенты различные для бозонов и фермионов. В вырожденном газе происходит взаимное квантовомеханическое влияние частиц газа, обусловленное неразличимостью тождественных частиц. Поведение фермионов и бозонов различно при вырождении. Однако различные коэффициенты в формуле (3.6) для бозонов и фермионов не влияют на порядок значения температуры вырождения.
3.2 Понятие об электронном, фононном и фотонном газе На ранних этапах исследования поведения микросистем делались попытки применить для электронов статистическое распределение Максвелла-
Больцмана, которое первоначально применялось для молекул. Однако, как было показано позже, для электронов в общем случае справедливой является квантовая статистика Ферми-Дирака. Металл представляет собой две подсистемы – кристаллическую решетку из ионизированных атомов и коллектив почти свободных электронов. Свободные электроны в металлах ведут себя аналогично молекулам идеального
kT
1
, а
- это химический потенциал, который показывает изменение энергии системы
dU
, при постоянном объёме V и энтропии S, при условии изменения числа частиц dn на единицу Так как среднее число частиц в данном квантовом состоянии не может быть отрицательным, то для бозонов
0
≤
. У фермионов химический потенциал может быть больше нуля. В макроскопической системе уровни энергии Е квазинепрерывны, поэтому индекс
i
можно опустить и тогда функции заполнения ячеек можно записать в единой формуле
1
)]
/(
)
- exp[(
1
kT
Е
f
Для Ферми газа
1 Для
Бозе-газа Если
1
)]
/(
)
- Е, то оба распределения переходят в распределение Мак- свелла-Больцмана:
))
/(
- exp(
)]
/(
exp[
kT
Е
kT
f
i
т.е. при высоких температурах оба газа ведут себя подобно классическому газу. Величина А называется параметром вырождения. При параметре вырождения А << 1 распределения Бозе-Эйнштейна и Ферми-
Дирака переходят в классическое распределение Максвелла-Больцмана. Температура, при которой квантовые эффекты становятся существенными, называется температурой вырождения. Грубо оценить температуру вырождения можно по формуле
)
3
/(
3 2
0 в. (3.6) В строгой формуле вместо коэффициента 1/3 стоят коэффициенты различные для бозонов и фермионов. В вырожденном газе происходит взаимное квантовомеханическое влияние частиц газа, обусловленное неразличимостью тождественных частиц. Поведение фермионов и бозонов различно при вырождении. Однако различные коэффициенты в формуле (3.6) для бозонов и фермионов не влияют на порядок значения температуры вырождения.
3.2 Понятие об электронном, фононном и фотонном газе На ранних этапах исследования поведения микросистем делались попытки применить для электронов статистическое распределение Максвелла-
Больцмана, которое первоначально применялось для молекул. Однако, как было показано позже, для электронов в общем случае справедливой является квантовая статистика Ферми-Дирака. Металл представляет собой две подсистемы – кристаллическую решетку из ионизированных атомов и коллектив почти свободных электронов. Свободные электроны в металлах ведут себя аналогично молекулам идеального
газа. Металлический образец представляет собой для электронов трёхмерную потенциальную яму. Решение уравнения Шредингера для электронов в квантовой яме, указывает на то, что энергия частицы может иметь только дискретные (квантовые) значения. Так как электроны являются фермионами спин равен
2 1
), то, следовательно, обладают одной и той же энергией в двух состояниях, отличающихся ориентацией спина. Для Фермионов квантовое состояние может быть либо заселено (1), либо пусто (0). Поэтому на графике зависимости функции заполнения
f
ячеек от энергии Е наблюдается ступенька рис. 3.1.). На рис. 3.1. представлены гра- графики функции Ферми f для случаев Т = 0 и Т > 0. Из этих графиков видно, что при Т = 0 вероятность заполнения электроном уровня с энергией Е < равна, те. Наоборот, f = 0, если Е >
. Если же Т > 0, то f
0 при Е >
, и имеет конечное значение. Разумеется, что если функция Ферми f определяет вероятность заполнения энергетического уровня электроном, то вероятность того, что уровень будет пустой, равна (1 - f). При Е =
, квантовые состояния с более низкой энергией заняты, ас более высокой – пусты. Таким образом,
- это максимальная кинетическая энергия, которую могут иметь электроны в металле. Среднее число электронов, находящихся на уровне энергии Е, определяется выражением
1
]
/
)
- exp[(
2
kT
Е
Е
n
F
i
i
где Е - энергия Ферми. Как видно из рис. 3.1, вероятность заселения уровня (состояния) с энергией Е =
равна ½ при любой температуре. Этот уровень называется уровнем Ферми, а соответствующая ему энергия - энергией Ферми
m
n
E
F
2 3
)
0
(
2 3
2 где n - концентрация электронов. Для металла Е (0) = 5 эВ. При абсолютном нуле уровень Ферми Е совпадает с верхним заполненным электронами энергетическим уровнем. Среднее число заполнений равно
i
n
=2 если ЕЕ если ЕЕ. Рис. 3.1
kT
T>0
Ю
ю Е
23. Существует ли заметная разница между теплоёмкостями металлов и диэлектриков Почему
24. Бозоном или фермионом является фотон
25. Что представляет собой фонон
26. Бозоном или фермионом является фонон
27. Что называется частотой Дебая
28. Как определяется температура Дебая
29. При каких температурах выполняется закон Дюлонга – Пти?
30. Какова зависимость от температуры теплоёмкости металла, если его температура ниже температуры Дебая Примеры решения задач
1. Найти среднюю энергию свободных электронов в металле при Т ≈ 0 К. Дано Т ≈ 0 К
Решение:
При Т ≈ 0 К уровень Ферми характеризует максимальную энергию электронов в металле. В соответствии с распределением Ферми-Дирака при
E < E
F
функция f = 1, а при E > E
F
функция f(E) = 0. Найти Для определения средней энергии электронов необходимо суммарную энергию всех электронов, находящихся в единице объема, разделить на их концентрацию n:
F
F
F
E
E
E
dE
E
EN
n
dE
E
f
E
EN
n
E
Edn
n
E
0 0
0 1
)
(
1
)
(
1
,
5 3
2 3
2 4
1 2
8 3
0 2
3 0
2 3
2 2
3 2
3 Ответ Е 3
2. Рассчитать положение уровня Ферми в 1 см серебра при температуре вблизи абсолютного нуля, полагая, что число свободных электронов равно количеству атомов серебра. Плотность серебра ρ = 10,49
10 3
кг/м
3
Дано: Т = 0 К
V = 1 см
= 10
-6 м
Ρ = 1,049
10 4
кг/м
3
m
e
= 9,1∙10
-31 кг
Решение:
Концентрация свободных электронов равна концентрации атомов
A
N
AV
m
N
n
A
A
, где N
A
–
число Авогадро, А – атомная (или молекулярная) масса, m масса образца, V –объём образца, ρ - плотность материала. Отсюда энергия Ферми Найти
E
F
= ?
3 2
2 3
8
A
N
m
h
E
A
F
2 1
), то, следовательно, обладают одной и той же энергией в двух состояниях, отличающихся ориентацией спина. Для Фермионов квантовое состояние может быть либо заселено (1), либо пусто (0). Поэтому на графике зависимости функции заполнения
f
ячеек от энергии Е наблюдается ступенька рис. 3.1.). На рис. 3.1. представлены гра- графики функции Ферми f для случаев Т = 0 и Т > 0. Из этих графиков видно, что при Т = 0 вероятность заполнения электроном уровня с энергией Е < равна, те. Наоборот, f = 0, если Е >
. Если же Т > 0, то f
0 при Е >
, и имеет конечное значение. Разумеется, что если функция Ферми f определяет вероятность заполнения энергетического уровня электроном, то вероятность того, что уровень будет пустой, равна (1 - f). При Е =
, квантовые состояния с более низкой энергией заняты, ас более высокой – пусты. Таким образом,
- это максимальная кинетическая энергия, которую могут иметь электроны в металле. Среднее число электронов, находящихся на уровне энергии Е, определяется выражением
1
]
/
)
- exp[(
2
kT
Е
Е
n
F
i
i
где Е - энергия Ферми. Как видно из рис. 3.1, вероятность заселения уровня (состояния) с энергией Е =
равна ½ при любой температуре. Этот уровень называется уровнем Ферми, а соответствующая ему энергия - энергией Ферми
m
n
E
F
2 3
)
0
(
2 3
2 где n - концентрация электронов. Для металла Е (0) = 5 эВ. При абсолютном нуле уровень Ферми Е совпадает с верхним заполненным электронами энергетическим уровнем. Среднее число заполнений равно
i
n
=2 если ЕЕ если ЕЕ. Рис. 3.1
kT
T>0
Ю
ю Е
Независимо от температуры, при ЕЕ, среднее число заполнений
i
n
равно единице. Средняя энергия свободных электронов при абсолютном нуле равна
)
0
(
5 3
F
Е
Е
Величину Е, где k постоянная Больцмана, называют температурой Ферми. Для металла температура Ферми равна около 60000 К. Так как температура Ферми для металла высока, то даже при температуре плавления, электронный газ в металлах остаётся вырожденным. В полупроводниках уровень Ферми мал, поэтому уже при комнатной температуре электронный газ во многих полупроводниках является невырожденными подчиняется классической статистике. Если Т << T
F
, то есть Е, электронный газ называется вырожденным, если Т >> T
F
, то есть Е, электронный газ называется невырожденным. Распределение свободных электронов по энергиям в металле определяется не только вероятностью заполнения уровней f, но и числом состояний, приходящихся на единичный интервал энергии в единице объёма, теплот- ностью состояний N(E): где
)
(E
dn
- число электронов, приходящихся на энергетический интервал от Е до Е,
E
m
E
N
n
2 3
2 При Т ≠ 0 К
1
exp
2 2
1 2
3 2
2
Вблизи Т = 0 К 3
2 2
2 Общую концентрацию электронов в металле можно найти путем интегрирования по всем заполненным состояниям
2 3
2 3
2 0
2 Зависимость уровня Ферми от температуры для металла определяется формулой
2 2
)
0
(
12 Однако, температурный сдвиг уровня Ферми для металлов очень мал при Т = 300 К отличие от Т = 0 К составляет лишь 0,002%), поэтому можно считать, что положение уровня Ферми в металлах с температурой не изменяется.
i
n
равно единице. Средняя энергия свободных электронов при абсолютном нуле равна
)
0
(
5 3
F
Е
Е
Величину Е, где k постоянная Больцмана, называют температурой Ферми. Для металла температура Ферми равна около 60000 К. Так как температура Ферми для металла высока, то даже при температуре плавления, электронный газ в металлах остаётся вырожденным. В полупроводниках уровень Ферми мал, поэтому уже при комнатной температуре электронный газ во многих полупроводниках является невырожденными подчиняется классической статистике. Если Т << T
F
, то есть Е, электронный газ называется вырожденным, если Т >> T
F
, то есть Е, электронный газ называется невырожденным. Распределение свободных электронов по энергиям в металле определяется не только вероятностью заполнения уровней f, но и числом состояний, приходящихся на единичный интервал энергии в единице объёма, теплот- ностью состояний N(E): где
)
(E
dn
- число электронов, приходящихся на энергетический интервал от Е до Е,
E
m
E
N
n
2 3
2 При Т ≠ 0 К
1
exp
2 2
1 2
3 2
2
Вблизи Т = 0 К 3
2 2
2 Общую концентрацию электронов в металле можно найти путем интегрирования по всем заполненным состояниям
2 3
2 3
2 0
2 Зависимость уровня Ферми от температуры для металла определяется формулой
2 2
)
0
(
12 Однако, температурный сдвиг уровня Ферми для металлов очень мал при Т = 300 К отличие от Т = 0 К составляет лишь 0,002%), поэтому можно считать, что положение уровня Ферми в металлах с температурой не изменяется.
Рассмотрим, как ведёт себя электронный газ при нагревании. При повышении температуры электроны должны увеличить свою энергию на kT, что соответствует переходу в состояния с более высокой энергией. Так как состояния ниже уровня Ферми заняты, то основная часть электронов не может изменить свою энергию и лишь их малое количество с энергиями вблизи энергии Ферми может перейти на вышележащие уровни энергии. Эта часть составляет примерно 2kT/E
F
. Поэтому энергия электронов единицы объема должна быть порядка
F
F
эл
E
nT
k
n
E
kT
kT
U
2 2
3 2
2 3
≈
. (3.7) Теплоемкость тела - это скалярная физическая величина, характеризующая изменение тепловой энергии U тела, при изменении температуры тела на один градус. Теплоемкость металла равна сумме теплоемкостей электронной
эл
С
и решеточной (фононной) подсистем
ф
С . Из формулы (3.7) следует, что теплоёмкость электронного газа равна
F
F
эл
E
nT
k
n
E
kT
k
С
2 3
2 2
3
≈
, где n – концентрация свободных электронов в металле. Для одного моля электронов n = N
A
и
F
эл
E
kT
R
C
3
≈
Более аккуратный расчет дает вместо коэффициента 3 величину π
2
/2:
F
эл
E
kT
R
C
2 Поскольку энергия Ферми E
F
в металлах практически не зависит от температуры, концентрация свободных электронов n также изменяется слабо, то электронная теплоемкость металла оказывается прямо пропорциональной температуре C
эл
T. Так как функция распределения Ферми-Дирака заметно изменяется лишь вблизи
F
E
, тов процессе нагревания металла участвуют лишь небольшая часть всех электронов проводимости, основная масса электронов, раз- мещённых на более глубоких уровнях, останется в прежних состояниях и не поглощает энергию. Этим определяется малая теплоёмкость электронного газа в металлах и отсутствие заметной разницы между теплоёмкостями металлов и диэлектриков, что не могло быть объяснено классической теорией. Помимо электронного газа в металлах в квантовой статистике вводится понятие фононного газа. Фонон не может возникнуть в вакууме – для своего возникновения и существования фонон нуждается в некоторой среде. Фонон представляет собой возбуждённое состояние, распределённое по всему кристаллу, то есть является квазичастицей. Многие процессы в кристаллах (рассеяние рентгеновских лучей или нейтронов) протекают так, как если бы фонон обладал импульсом р, где k
- волновой вектор. Модуль импульса определяется р, где k - волновое число, соответствующее нормальному колебанию,
- скорость упругих волн в кристалле. Особое свойство импульса фонона – при взаимодействии фононов друг с другом их импульс может дискретными порциями передаваться кристаллической решётке и, следовательно, не сохраняется. Поэтому импульс фонона является квазиимпульсом. Фонон также является бозоном. Рассмотрим возникновение фононов на примере кристалла. При конечной температуре частицы, находящиеся в узлах кристаллической решетки, участвуя в тепловом движении, колеблются около положений равновесия. Амплитуда этих колебаний для большинства кристаллов обычно не превышает нм, что составляет около 5% равновесного расстояния между соседними частицами. Характер этого колебания весьма сложен, ибо каждый колеблющийся атом связан со всеми своими соседями. В трехмерной кристаллической решетке возможны многие виды колебаний с различными частотами. Если рассматривать индивидуальные частицы, то отыскание законов движения огромного числа атомов является безнадежной задачей. Однако такую совокупность колеблющихся частиц удается свести к коллективной модели, те. представить колебания решетки в виде совокупности невзаимодействующих плоских волн. Каждой волне, следуя идеям де Бройля, можно сопоставить частицу. В случае колебаний атомов в твердом теле эти частицы называются фононами. Сточки зрения колебательной энергии кристалла, твердое тело в этом случае представляет собой газ фононов, так как именно в газе энергия системы равна сумме энергий отдельных частиц. В единице объема кристалла имеется конечное число частиц N. Это означает, что всего может быть 3N различных типов колебаний (которые называются модами колебаний) или 3N фононов, распространяющихся со скоростью звука.
Возникновение колебаний эквивалентно рождению фонона, а прекращение колебаний – уничтожению фонона. При повышении температуры твёрдого тела возрастает частота колебаний кристаллической решетки. Существует максимальная частота колебаний кристаллической решетки ω
m
, которая носит название частоты Дебая. Максимальная частота колебаний атомов в упругой среде определяется
3 2
6
n
m
, n – число атомов в единице объёма,
- скорость упругих волн. Максимальной частоте колебаний можно сопоставить температуру Дебая
:
k
m
, где k – постоянная Больцмана. Так для меди температура Дебая -
Cu
= 335 Ка для алюминия
Al
= 419 К.
Температура, указывающая для каждого вещества область, где становится существенным квантование энергии колебаний, называется характеристической температурой Дебая.
F
. Поэтому энергия электронов единицы объема должна быть порядка
F
F
эл
E
nT
k
n
E
kT
kT
U
2 2
3 2
2 3
≈
. (3.7) Теплоемкость тела - это скалярная физическая величина, характеризующая изменение тепловой энергии U тела, при изменении температуры тела на один градус. Теплоемкость металла равна сумме теплоемкостей электронной
эл
С
и решеточной (фононной) подсистем
ф
С . Из формулы (3.7) следует, что теплоёмкость электронного газа равна
F
F
эл
E
nT
k
n
E
kT
k
С
2 3
2 2
3
≈
, где n – концентрация свободных электронов в металле. Для одного моля электронов n = N
A
и
F
эл
E
kT
R
C
3
≈
Более аккуратный расчет дает вместо коэффициента 3 величину π
2
/2:
F
эл
E
kT
R
C
2 Поскольку энергия Ферми E
F
в металлах практически не зависит от температуры, концентрация свободных электронов n также изменяется слабо, то электронная теплоемкость металла оказывается прямо пропорциональной температуре C
эл
T. Так как функция распределения Ферми-Дирака заметно изменяется лишь вблизи
F
E
, тов процессе нагревания металла участвуют лишь небольшая часть всех электронов проводимости, основная масса электронов, раз- мещённых на более глубоких уровнях, останется в прежних состояниях и не поглощает энергию. Этим определяется малая теплоёмкость электронного газа в металлах и отсутствие заметной разницы между теплоёмкостями металлов и диэлектриков, что не могло быть объяснено классической теорией. Помимо электронного газа в металлах в квантовой статистике вводится понятие фононного газа. Фонон не может возникнуть в вакууме – для своего возникновения и существования фонон нуждается в некоторой среде. Фонон представляет собой возбуждённое состояние, распределённое по всему кристаллу, то есть является квазичастицей. Многие процессы в кристаллах (рассеяние рентгеновских лучей или нейтронов) протекают так, как если бы фонон обладал импульсом р, где k
- волновой вектор. Модуль импульса определяется р, где k - волновое число, соответствующее нормальному колебанию,
- скорость упругих волн в кристалле. Особое свойство импульса фонона – при взаимодействии фононов друг с другом их импульс может дискретными порциями передаваться кристаллической решётке и, следовательно, не сохраняется. Поэтому импульс фонона является квазиимпульсом. Фонон также является бозоном. Рассмотрим возникновение фононов на примере кристалла. При конечной температуре частицы, находящиеся в узлах кристаллической решетки, участвуя в тепловом движении, колеблются около положений равновесия. Амплитуда этих колебаний для большинства кристаллов обычно не превышает нм, что составляет около 5% равновесного расстояния между соседними частицами. Характер этого колебания весьма сложен, ибо каждый колеблющийся атом связан со всеми своими соседями. В трехмерной кристаллической решетке возможны многие виды колебаний с различными частотами. Если рассматривать индивидуальные частицы, то отыскание законов движения огромного числа атомов является безнадежной задачей. Однако такую совокупность колеблющихся частиц удается свести к коллективной модели, те. представить колебания решетки в виде совокупности невзаимодействующих плоских волн. Каждой волне, следуя идеям де Бройля, можно сопоставить частицу. В случае колебаний атомов в твердом теле эти частицы называются фононами. Сточки зрения колебательной энергии кристалла, твердое тело в этом случае представляет собой газ фононов, так как именно в газе энергия системы равна сумме энергий отдельных частиц. В единице объема кристалла имеется конечное число частиц N. Это означает, что всего может быть 3N различных типов колебаний (которые называются модами колебаний) или 3N фононов, распространяющихся со скоростью звука.
Возникновение колебаний эквивалентно рождению фонона, а прекращение колебаний – уничтожению фонона. При повышении температуры твёрдого тела возрастает частота колебаний кристаллической решетки. Существует максимальная частота колебаний кристаллической решетки ω
m
, которая носит название частоты Дебая. Максимальная частота колебаний атомов в упругой среде определяется
3 2
6
n
m
, n – число атомов в единице объёма,
- скорость упругих волн. Максимальной частоте колебаний можно сопоставить температуру Дебая
:
k
m
, где k – постоянная Больцмана. Так для меди температура Дебая -
Cu
= 335 Ка для алюминия
Al
= 419 К.
Температура, указывающая для каждого вещества область, где становится существенным квантование энергии колебаний, называется характеристической температурой Дебая.
Дальнейшее повышение температуры не может вызывать появление новых нормальных колебаний. В этом случае действие температуры сводится лишь к увеличению степени возбуждения каждого нормального колебания, приводящего к возрастанию их средней энергии. В общем случае теплоемкость металла складывается из теплоемкостей электронной
эл
С
и фононной
ф
С подсистем
dT
dU
dT
dU
C
C
dT
dU
C
эл
ф
эл
ф
При высоких температурах T > Θ возбуждаются в основном фононы максимально возможной частоты, что связано с зависимостью плотности фононных состояний от волнового вектора - она пропорциональна k
2
. Энергия кристалла равна средней энергии фонона ћω
m
, умноженной на их число и на 3N число мод (видов колебаний) в единице объема ф Соответственно теплоемкость при высоких температурах равна ф
= 3Nk. Для одного моля вещества N = N
A
и ф
= 3R ≈ 25 Дж/(моль К, где
R – газовая постоянная. Это есть закон Дюлонга и Пти, гласящий, что теплоемкость любого твердого тела не зависит от температуры и определяется только числом его атомов в единице объема. В случае низких температур T << Θ возбуждаются лишь фононы с низкой энергией, те. длинноволновые фононы и энергия ф равна
4 3
2 4
2 0
10
T
k
U
U
зв
ф
Отсюда решеточная (фононная) теплоемкость при низких температурах определяется
3 3
3 4
2 5
2
T
k
dT
dU
C
зв
ф
Таким образом, при низких температурах теплоемкость подчиняется закону Дебая ф
T
3
. При этом наиболее существенным фактором являются уменьшение концентрации и увеличение длины свободного пробега фононов. Вклад подсистем металла в теплоёмкость можно оценить по отношению
C
ф
/С
эл
, которое при комнатных температурах и выше имеет порядок E
F
/kT. Энергия Ферми при типичной концентрации свободных электронов в металле
5·10 28 м равна 5 эВ, тепловая энергия kT ≈ 0,025 эВ. Поэтому C
ф
/С
эл
200, те. теплоемкость металлов при комнатной температуре и выше определяется теплоемкостью кристаллической решетки. Однако при низких температурах в силу линейной зависимости С
эл
от температуры она может стать доминирующей. Обычно решеточная и электронная теплоемкости сравниваются при температуре в несколько Кельвинов. В то время как квантом механического колебания кристаллической ре- шётки (квантом звука) является фонон, квантом света является фотон. Электромагнитное излучение, находящееся в равновесии со стенками полости, в которой оно заключено, можно представить как идеальный фотонный газ.
эл
С
и фононной
ф
С подсистем
dT
dU
dT
dU
C
C
dT
dU
C
эл
ф
эл
ф
При высоких температурах T > Θ возбуждаются в основном фононы максимально возможной частоты, что связано с зависимостью плотности фононных состояний от волнового вектора - она пропорциональна k
2
. Энергия кристалла равна средней энергии фонона ћω
m
, умноженной на их число
= 3Nk. Для одного моля вещества N = N
A
и ф
= 3R ≈ 25 Дж/(моль К, где
R – газовая постоянная. Это есть закон Дюлонга и Пти, гласящий, что теплоемкость любого твердого тела не зависит от температуры и определяется только числом его атомов в единице объема. В случае низких температур T << Θ возбуждаются лишь фононы с низкой энергией, те. длинноволновые фононы и энергия ф равна
4 3
2 4
2 0
10
T
k
U
U
зв
ф
Отсюда решеточная (фононная) теплоемкость при низких температурах определяется
3 3
3 4
2 5
2
T
k
dT
dU
C
зв
ф
Таким образом, при низких температурах теплоемкость подчиняется закону Дебая ф
T
3
. При этом наиболее существенным фактором являются уменьшение концентрации и увеличение длины свободного пробега фононов. Вклад подсистем металла в теплоёмкость можно оценить по отношению
C
ф
/С
эл
, которое при комнатных температурах и выше имеет порядок E
F
/kT. Энергия Ферми при типичной концентрации свободных электронов в металле
5·10 28 м равна 5 эВ, тепловая энергия kT ≈ 0,025 эВ. Поэтому C
ф
/С
эл
200, те. теплоемкость металлов при комнатной температуре и выше определяется теплоемкостью кристаллической решетки. Однако при низких температурах в силу линейной зависимости С
эл
от температуры она может стать доминирующей. Обычно решеточная и электронная теплоемкости сравниваются при температуре в несколько Кельвинов. В то время как квантом механического колебания кристаллической ре- шётки (квантом звука) является фонон, квантом света является фотон. Электромагнитное излучение, находящееся в равновесии со стенками полости, в которой оно заключено, можно представить как идеальный фотонный газ.
Спин фотона равен единице, следовательно, фотоны являются бозонами, – энергия фотона не зависит от координат и направления его движения. Фотонный газ при любой температуре является вырожденным, те. его свойства отличаются от свойств классического идеального газа. Фотон, пролетающий сквозь кристалл, может возбудить в нём фонон, на который расходуется часть энергии фотона, вследствие чего частота фотона уменьшается, – возникает красный спутник (фотон с меньшей частотой. Если в кристалле уже возбуж- дн фонон, то пролетающий фотон может поглотить его, увеличив за счёт этого свою энергию, - возникает фиолетовый спутник (фотон с большей частотой. Вопросы для самоконтроля и проверки владения материалом
1. Чему равен минимальный размер ячейки в фазовом пространстве
2. Какие частицы называются фермионами
3. Какие частицы называются бозонами
4. Чем отличается распределение Ферми-Дирака от распределения Бозе-
Эйнштейна?
5 Что показывает химический потенциал
6. Какие возможные значения может принимать химический потенциалу бозонов
7. У фермионов может ли быть больше нуля химический потенциал
?
8. Как ведут себя бозе-газ и ферми-газ при высоких температурах
9. Какой газ называется вырожденным
10. Что называется параметром вырождения
11. Как ведут себя распределения Бозе-Эйнштейна и Ферми-Дирака при параметре вырождения А << 1?
12. Как выглядит график зависимости функции заполнения
f
ячеек от энергии Е для фермионов
13. Чему равна при Т = 0 вероятность заполнения электроном уровня с энергией Е <
?
14. Чему равна при Т = 0 вероятность заполнения электроном уровня с энергией Е >
?
15. Как определяется вероятность того, что энергетический уровень будет пустой (незанят электроном
16. Заполняются энергетические уровни при Е =
?
17. Чему равна максимальная кинетическая энергия, которую могут иметь электроны в металле
18. Что называется уровнем (энергией) Ферми
19. Чему равна средняя энергия свободных электронов в металле при абсолютном нуле
20. Что называется температурой Ферми
21. Как зная температуру Фермии энергию Ферми, определить вырожденным или невырожденным является электронный газ
22. Зависит ли уровень Ферми от температуры
1. Чему равен минимальный размер ячейки в фазовом пространстве
2. Какие частицы называются фермионами
3. Какие частицы называются бозонами
4. Чем отличается распределение Ферми-Дирака от распределения Бозе-
Эйнштейна?
5 Что показывает химический потенциал
6. Какие возможные значения может принимать химический потенциалу бозонов
7. У фермионов может ли быть больше нуля химический потенциал
?
8. Как ведут себя бозе-газ и ферми-газ при высоких температурах
9. Какой газ называется вырожденным
10. Что называется параметром вырождения
11. Как ведут себя распределения Бозе-Эйнштейна и Ферми-Дирака при параметре вырождения А << 1?
12. Как выглядит график зависимости функции заполнения
f
ячеек от энергии Е для фермионов
13. Чему равна при Т = 0 вероятность заполнения электроном уровня с энергией Е <
?
14. Чему равна при Т = 0 вероятность заполнения электроном уровня с энергией Е >
?
15. Как определяется вероятность того, что энергетический уровень будет пустой (незанят электроном
16. Заполняются энергетические уровни при Е =
?
17. Чему равна максимальная кинетическая энергия, которую могут иметь электроны в металле
18. Что называется уровнем (энергией) Ферми
19. Чему равна средняя энергия свободных электронов в металле при абсолютном нуле
20. Что называется температурой Ферми
21. Как зная температуру Фермии энергию Ферми, определить вырожденным или невырожденным является электронный газ
22. Зависит ли уровень Ферми от температуры
23. Существует ли заметная разница между теплоёмкостями металлов и диэлектриков Почему
24. Бозоном или фермионом является фотон
25. Что представляет собой фонон
26. Бозоном или фермионом является фонон
27. Что называется частотой Дебая
28. Как определяется температура Дебая
29. При каких температурах выполняется закон Дюлонга – Пти?
30. Какова зависимость от температуры теплоёмкости металла, если его температура ниже температуры Дебая Примеры решения задач
1. Найти среднюю энергию свободных электронов в металле при Т ≈ 0 К. Дано Т ≈ 0 К
Решение:
При Т ≈ 0 К уровень Ферми характеризует максимальную энергию электронов в металле. В соответствии с распределением Ферми-Дирака при
E < E
F
функция f = 1, а при E > E
F
функция f(E) = 0. Найти Для определения средней энергии электронов необходимо суммарную энергию всех электронов, находящихся в единице объема, разделить на их концентрацию n:
F
F
F
E
E
E
dE
E
EN
n
dE
E
f
E
EN
n
E
Edn
n
E
0 0
0 1
)
(
1
)
(
1
,
5 3
2 3
2 4
1 2
8 3
0 2
3 0
2 3
2 2
3 2
3 Ответ Е 3
2. Рассчитать положение уровня Ферми в 1 см серебра при температуре вблизи абсолютного нуля, полагая, что число свободных электронов равно количеству атомов серебра. Плотность серебра ρ = 10,49
10 3
кг/м
3
Дано: Т = 0 К
V = 1 см
= 10
-6 м
Ρ = 1,049
10 4
кг/м
3
m
e
= 9,1∙10
-31 кг
Решение:
Концентрация свободных электронов равна концентрации атомов
A
N
AV
m
N
n
A
A
, где N
A
–
число Авогадро, А – атомная (или молекулярная) масса, m масса образца, V –объём образца, ρ - плотность материала. Отсюда энергия Ферми Найти
E
F
= ?
3 2
2 3
8
A
N
m
h
E
A
F
Подставляя числовые значения величин, получаем E
F
= 8,8
10
-19 Дж = 5,5 эВ. Ответ E
F
= 5,5 эВ
3. Дебаевская температура кристалла равна 150 К. Определите максимальную частоту колебаний кристаллической решетки. Сколько фононов такой частоты возбуждается в среднем в кристалле при температуре 300 К Дано
θ
D
= 150 К Т = 300 К
Решение: Дебаевская температура θ
D
=hν
max
/k, где ν
max
– максимальная частота колебаний кристаллической решетки, h –
постоянная Планка, k – постоянная Больцмана. Отсюда найдем ν
max
= kθ
D
/h. Подставляя численные значения, получаем ν
max
= 3,12∙10 12
Гц. Среднее число фононов с энергией Найти
ν
max
= ?
?
i
N
1 1
exp
kT
N
i
i
, где Т – термодинамическая температура кристалла. Энергия фонона, соответствующая частоте колебаний ν
max
, равна
ε
i
= hν
max
= kθ
D
. Учитывая это, находим
56
,
1 Ответ ν
max
= 3,12∙10 12
Гц, Задачи для самостоятельного решения
1. Так называемая "холодная плазма" характеризуется температурой Т = 10 4
К и концентрацией частиц n = 10 18
м. Оценить температуру вырождения протонной составляющей водородной плазмы. Классической или квантовой статистикой описывается состояние частиц в этой плазме
2. Оценить температуру вырождения электронного газа в меди.
3. Определить вероятность заполнения электронами энергетического уровняв металле, расположенного на 10 kT выше уровня Ферми.
4. Определить, как и во сколько раз изменится вероятность заполнения электронами в металле энергетического уровня, расположенного на 0,1 эВ выше уровня Ферми, если температуру металла повысить от 300 К до 1000 К.
5. Определить температуру, при которой вероятность нахождения электрона с энергией E = 0,5 эВ выше уровня Ферми в металле равна 1%.
6. Вычислить минимальную длину волны де Бройля для свободных электронов в медном проводнике, где энергия Ферми составляет 7 эВ.
7. Вычислить молярные теплоемкости алмаза и цезия при температуре
200 К. Температура Дебая для алмаза и цезия соответственно равна 1860 К и
38 К.
8. Вычислить удельную теплоемкость рубидия при температурах 3 К и
300 К. Температура Дебая для рубидия 56 К.
9. Молярная теплоемкость селена при температуре 5 К равна
0,333 Дж/(моль∙К). Вычислить по значению теплоемкости дебаевскую температуру селена.
10. Найти количество теплоты, необходимое для нагревания 50 г железа от 10 К до 20 К. Температура Дебая для железа равна 470 К.
F
= 8,8
10
-19 Дж = 5,5 эВ. Ответ E
F
= 5,5 эВ
3. Дебаевская температура кристалла равна 150 К. Определите максимальную частоту колебаний кристаллической решетки. Сколько фононов такой частоты возбуждается в среднем в кристалле при температуре 300 К Дано
θ
D
= 150 К Т = 300 К
Решение: Дебаевская температура θ
D
=hν
max
/k, где ν
max
– максимальная частота колебаний кристаллической решетки, h –
постоянная Планка, k – постоянная Больцмана. Отсюда найдем ν
max
= kθ
D
/h. Подставляя численные значения, получаем ν
max
= 3,12∙10 12
Гц. Среднее число фононов с энергией Найти
ν
max
= ?
?
i
N
1 1
exp
kT
N
i
i
, где Т – термодинамическая температура кристалла. Энергия фонона, соответствующая частоте колебаний ν
max
, равна
ε
i
= hν
max
= kθ
D
. Учитывая это, находим
56
,
1 Ответ ν
max
= 3,12∙10 12
Гц, Задачи для самостоятельного решения
1. Так называемая "холодная плазма" характеризуется температурой Т = 10 4
К и концентрацией частиц n = 10 18
м. Оценить температуру вырождения протонной составляющей водородной плазмы. Классической или квантовой статистикой описывается состояние частиц в этой плазме
2. Оценить температуру вырождения электронного газа в меди.
3. Определить вероятность заполнения электронами энергетического уровняв металле, расположенного на 10 kT выше уровня Ферми.
4. Определить, как и во сколько раз изменится вероятность заполнения электронами в металле энергетического уровня, расположенного на 0,1 эВ выше уровня Ферми, если температуру металла повысить от 300 К до 1000 К.
5. Определить температуру, при которой вероятность нахождения электрона с энергией E = 0,5 эВ выше уровня Ферми в металле равна 1%.
6. Вычислить минимальную длину волны де Бройля для свободных электронов в медном проводнике, где энергия Ферми составляет 7 эВ.
7. Вычислить молярные теплоемкости алмаза и цезия при температуре
200 К. Температура Дебая для алмаза и цезия соответственно равна 1860 К и
38 К.
8. Вычислить удельную теплоемкость рубидия при температурах 3 К и
300 К. Температура Дебая для рубидия 56 К.
9. Молярная теплоемкость селена при температуре 5 К равна
0,333 Дж/(моль∙К). Вычислить по значению теплоемкости дебаевскую температуру селена.
10. Найти количество теплоты, необходимое для нагревания 50 г железа от 10 К до 20 К. Температура Дебая для железа равна 470 К.
Выводы В классической статистике и классической механике движение частицы однозначно определено, если заданы три координаты и три составляющие импульса. В квантовой статистике необходимо учитывать соотношения не- определенностей Гейзенберга и наличие спина у частиц. Частицы с нулевым или целым спином могут находиться в пределах системы в одинаковом состоянии в неограниченном количестве. Они подчиняются статистике Бозе -
Эйнштейна и называются бозонами. Частицы с полуцелым спином согласно принципу Паули не могут находиться в пределах системы в одинаковом состоянии. Они подчиняются статистике Ферми - Дирака и называются фермионами. Функции заполнения ячеек в системе можно для обеих статистик записать в единой форме
)
1
)]
/
)
/(exp[(
1
kT
E
f
, где
химический потенциал. Знак «+» соответствует статистике Ферми - Дирака, а знак «
» соответствует статистике Бозе- Эйнштейна. При высоких температурах Ферми-газ и
Бозе-газ ведут себя подобно классическому газу и подчиняются статистике
Максвелла-Больцмана. Свободные электроны в металлах ведут себя аналогично молекулам идеального газа, но являясь фермионами обладают одной и той же энергией в двух состояниях, отличающихся ориентацией спина. При
0
T
и
E
нижние квантовые состояния заняты, а высшие вакантны. Таким образом, химический потенциал равен максимальной энергии, которую могут иметь электроны в металле (энергия Ферми. При повышении температуры электроны должны увеличить свою энергию на величину равную. Однако основная часть электронов не может изменить свою энергию из-за занятости вышерасположенных уровней. Лишь малое количество электронов с энергиями вблизи уровня Ферми может перейти на вышележащие уровни энергии. Поэтому теплоемкость электронного газа очень мала и при комнатной температуре отсутствует заметная разница между теплоемкостями металла и диэлектрика. Излучение, находящееся в равновесии со стенками полости, в которой оно заключено, можно представить как идеальный фотонный газ. Фотонный газ при любой температуре является вырожденным, то есть его свойства отличаются от свойств классического идеального газа. В квантовой теории квант звука носит название фонон. Фонон представляет собой возбужденное состояние, распределенной по всему кристаллу, то есть является квазичастицей. Возникновение колебаний эквивалентно рождению фонона. Существует максимальная частота колебаний кристаллической решетки
D
, которая носит название частоты Дебая. Температура, указывающая для каждого вещества область, где становится существенным квантование энергии колебаний, называется температурой Дебая Теплоемкость металлов при комнатной температуре и выше определяется теплоемкостью кристаллической решетки. Однако, при низких температурах вклад электронной теплоемкости возрастает и обе теплоемкости сравниваются, при температурах в несколько градусов Кельвина.
Эйнштейна и называются бозонами. Частицы с полуцелым спином согласно принципу Паули не могут находиться в пределах системы в одинаковом состоянии. Они подчиняются статистике Ферми - Дирака и называются фермионами. Функции заполнения ячеек в системе можно для обеих статистик записать в единой форме
)
1
)]
/
)
/(exp[(
1
kT
E
f
, где
химический потенциал. Знак «+» соответствует статистике Ферми - Дирака, а знак «
» соответствует статистике Бозе- Эйнштейна. При высоких температурах Ферми-газ и
Бозе-газ ведут себя подобно классическому газу и подчиняются статистике
Максвелла-Больцмана. Свободные электроны в металлах ведут себя аналогично молекулам идеального газа, но являясь фермионами обладают одной и той же энергией в двух состояниях, отличающихся ориентацией спина. При
0
T
и
E
нижние квантовые состояния заняты, а высшие вакантны. Таким образом, химический потенциал равен максимальной энергии, которую могут иметь электроны в металле (энергия Ферми. При повышении температуры электроны должны увеличить свою энергию на величину равную. Однако основная часть электронов не может изменить свою энергию из-за занятости вышерасположенных уровней. Лишь малое количество электронов с энергиями вблизи уровня Ферми может перейти на вышележащие уровни энергии. Поэтому теплоемкость электронного газа очень мала и при комнатной температуре отсутствует заметная разница между теплоемкостями металла и диэлектрика. Излучение, находящееся в равновесии со стенками полости, в которой оно заключено, можно представить как идеальный фотонный газ. Фотонный газ при любой температуре является вырожденным, то есть его свойства отличаются от свойств классического идеального газа. В квантовой теории квант звука носит название фонон. Фонон представляет собой возбужденное состояние, распределенной по всему кристаллу, то есть является квазичастицей. Возникновение колебаний эквивалентно рождению фонона. Существует максимальная частота колебаний кристаллической решетки
D
, которая носит название частоты Дебая. Температура, указывающая для каждого вещества область, где становится существенным квантование энергии колебаний, называется температурой Дебая Теплоемкость металлов при комнатной температуре и выше определяется теплоемкостью кристаллической решетки. Однако, при низких температурах вклад электронной теплоемкости возрастает и обе теплоемкости сравниваются, при температурах в несколько градусов Кельвина.
1 2 3 4 5 6 7 8 9 ... 18