Файл: Методические рекомендации по выполнению контрольной работы по дисциплине Химия.docx

ВУЗ: Не указан

Категория: Методичка

Дисциплина: Не указана

Добавлен: 12.01.2024

Просмотров: 279

Скачиваний: 1

ВНИМАНИЕ! Если данный файл нарушает Ваши авторские права, то обязательно сообщите нам.

СОДЕРЖАНИЕ

ХИМИЯ

Составитель – Панов А.Г.- ст. преп.

каф. «Нефтегазовое дело, химия и экология»

Оглавление

Контрольные вопросы. 1. Напишите электронные формулы атомов элементов с порядковыми номерами 17 и 23. Покажите распределение валентных электронов этих атомов по квантовым ячейкам. К какому электронному семейству относится каждый из этих элементов?2. Среди приведенных ниже электронных конфигураций укажите невозможные и объясните причину невозможности их реализации: а) 1р3; б) 3р6; в) 3s2; г) 2s2; д) 2d5; е) 5d2; ж) 3f12; з) 2р4; и) 3р7. Напишите электронную конфигурацию атома элемента с порядковым номером 34.3. Какие орбитали атома заполняются электронами раньше: 4 dили 5s; 6sили 5р? Почему? Напишите электронную формулу атома элемента с порядковым номером 43. 4. Напишите электронные формулы атомов элементов с порядковыми номерами 24 и 47, учитывая, что у первого происходит «провал» одного s-электрона на З-й подуровень. Чему равен максимальный спин d-электронов у атомов первого и p-электронов у атомов второго элемента? 5. В чем заключается принцип Паули? Может ли на подуровне р находиться 8, а на подуровне d 13 электронов? Почему? Напишите электронную конфигурацию атома элемента с порядковым номером 51 и укажите его валентные электроны. 6. Назовите элементы, внешний энергетический уровень атомов которых выражается электронной конфигурацией np5. Напишите полную электронную конфигурацию 4 атома из этих элементов и укажите их электронное семейство.7. Напишите электронные формулы атомов элементов с порядковыми номерами 15 и 46. Чему равен максимальный спин p-электронов у атомов первого и d-электронов у атомов второго элемента?8. Квантовые числа для электронов внешнего энергетического уровня атомов некоторых элементов имеют следующие значения: п = 4; l = 0; mt = 0; ms= ± 1/2. Напишите электронные формулы атомов этих элементов и определите, сколько свободных 3d-орбиталей содержит каждый из них.9. Какое максимальное число электронов могут занимать s

Пример 9.5. Какие продукты получатся при смешивании растворов а) AlCl3 и Na2S? б) A1(NO3)3 и К2СО3? Составьте ионно-молекулярные и молекулярные уравнения реакций.Решение. А) Соль AlCl3 гидролизуется по катиону, Na2S – по аниону:Al3+ + H2O AlOH2+ + H+ S2– + H2O HS–+OH–Образующиеся ионы H+ и OH– связываются в молекулы слабого электролита H2O, сдвигая гидролитическое равновесие вправо. Гидролиз идет до конца с образованием Al(OH)3 и H2S. Ионно-молекулярные и молекулярное уравнение имеют вид: 2Al3+ + 3S2–- + 6H2O = 2Al(OH)3 + 3H2S2Al3+ + 6Cl– + 6Na+ +3S2- + 6H2O = 2Al(OH)3 + 3H2S + 6Na+ + 6Cl– 2AlCl3 + 3Na2S + 6H2O = 2Al(OH)3 + 3H2S+ 6NaClБ) Соль A1(NO3)3 гидролизуется по катиону, а К2СО3 — по аниону:А13+ + Н2О = АlOН2+ + H+СО32-+ Н2О = НСО3- + ОН-Если растворы этих солей находятся в одном сосуде, то идет взаимное усиление гидролиза каждой из них, ибо ионы Н+ и ОН- образуют молекулу слабого электролита Н2О. При этом гидролитическое равновесие сдвигается вправо и гидролиз каждой из взятых солей идет до конца с образованием А1(ОН)3 и СО2 (Н2СО3). Ионно-молекулярное уравнение:2А13+ + ЗСО32- + ЗН2О = 2А1(ОН)3 + ЗСО2молекулярное уравнение:2A1(NO3)3 + ЗК2СО3 + ЗН2О = 2А1(ОН)3 + ЗСО2+ 6KNO3Контрольные вопросы171. Составьте по два молекулярных уравнения реакций, которые выражаются ионно-молекулярными уравнениями:а) Fe3+ + 3OH– = Fe(OH)3 б) H+ + NO2– = HNO2 в) Cu2+ + S2– = CuS172. Составьте ионно-молекулярные и молекулярные уравнения гидролиза солей СН3СООК, KI, ZnSO4, A1(NO3)3 NH4Cl. Какое значение рН (7 < рН < 7) имеют растворы этих солей?173. Смешивают попарно растворы: а) Cu(NO3)2 и Na2SO4; б) BaCl2 и K2SO4; в) NaHCO3 и NaOH; г) Cu(OH)2 и HCl. В каких из приведенных случаев реакции практически пойдут до конца? Составьте для этих реакций молекулярные и ионно-молекулярные уравнения. Укажите цвет фенолфталеина в 3 растворе?174. Смешивают попарно растворы: а) KOH и Ba(NO3)2; б) Li2CO3 и HCl; в) Pb(NO3)2 и KCl; г) NH4Cl и KOH. В каких случаях реакции практически пойдут до конца? Представьте их в молекулярном и ионно-молекулярном виде.175. Подберите по два уравнения в молекулярном виде к каждому из ионно-молекулярных уравнений: а) Fe3+ + 2H2O Fe(OH)2+ + 2H+б) CO32– + H2O HCO3– + OH– в) NH4+ + H2O NH4OH + H+ 176. Составьте ионно-молекулярное и молекулярное уравнение гидролиза FeCl3. К раствору добавили следующие вещества: а) НС1; б) КОН; в) ZnCl2; г) Na2CO3. В каких случаях гидролиз хлорида железа (III) усилится? Почему? Составьте ионно-молекулярные уравнения гидролиза соответствующих солей.177. Какие из приведенных солей: Na2SO3, СН3СООNa, KBr, AlCl3, NH4NO2 подвергаются гидролизу по катиону, по аниону, по катиону и аниону? Укажите pH среды, составьте ионно-молекулярные и молекулярные уравнения гидролиза этих солей.178. Составьте молекулярные и ионно-молекулярные уравнения реакций взаимодействия в растворах между: а) K2SO3 и HCl; б) CH3COOH и KOH; в) Na2HPO4 и NaOH; г) Al(OH)3 и KOH.179. Смешивают попарно растворы: а) K2SO3 и HCl; б) Na2SO4 и KCl; в) CH3COONa и HNO3; г) Al2(SO4)3 и избыток KOH. В каких из приведенных случаев реакции практически пойдут до конца? Составьте для этих реакций молекулярные и ионно-молекулярные уравнения.180. К раствору A12(SO4)3 добавили следующие вещества: а) H2SO4; б) КОН; в) Na2SO3; г) ZnSO4. В каких случаях гидролиз сульфата алюминия усилится? Почему? Составьте ионно-молекулярные уравнения гидролиза соответствующих солей.181. Какая из двух солей при равных условиях в большей степени подвергается гидролизу: NaCN или NaCIO; MgCl2 или ZnCl2? Почему? Составьте ионно-молекулярные и молекулярные уравнения гидролиза соответствующих солей.182. Составьте молекулярные и ионно-молекулярные уравнения реакций взаимодействия в растворах между: а) CH3COONa и H2SO4; б) NH4Cl и NaOH; в) Ba(OH)2 и K2CrO4; г) CaCl2 и Na3PO4.183. Составьте ионно-молекулярное и молекулярное уравнение гидролиза Cr2(SO4)3. К раствору добавили следующие вещества: а) H2SO4; б) KOH. В каком случае гидролиз сульфата хрома усилится? Почему? 184. Какие из веществ будут взаимодействовать с гидроксидом калия: Ba(OH)2, Zn(OH)2, FeCl3, H3PO4? Выразите эти реакции молекулярными и ионно-молекулярными уравнениями. 185. Составьте молекулярные и ионно-молекулярные уравнения реакций взаимодействия в растворах между: а) K2S и CuSO4; б) AgNO3 и NH4Cl; в) Na2SiO3 и H3РO4; г) CaCO3 и HNO3. В какой цвет будет окрашен метиловый оранжевый в этих растворах?186. Какие из приведенных солей: KCN, MgCl2, Cr(NO3)3, KNO3, ZnSO4 подвергаются гидролизу? Составьте ионно-молекулярные и молекулярные уравнения гидролиза этих солей, укажите реакцию среды. В какой цвет будет окрашен лакмус в этих растворах?187. Подберите по два уравнения в молекулярном виде к каждому из ионно-молекулярных уравнений: а) Al3+ + H2O AlOH2+ + H+б) S2– + H2O HS– + OH– в) CN–+ H2O HCN +OH–188. Какие из перечисленных ниже солей подвергаются гидролизу: NaCN, KNO3, CuCl2, NH4CH3COO, LiBr? Для каждой из гидролизующихся солей напишите уравнение гидролиза в ионно-молекулярном и молекулярном виде, укажите реакцию среды ее водного раствора.189. Какое значение рН (7< рН < 7) имеют растворы солей Na2S, СН3СООNa, A1C13, Pb(NO3)2, NiSO4? Составьте ионно-молекулярные и молекулярные уравнения гидролиза этих солей.190. К раствору Na2CO3 добавили следующие вещества: а) НС1; б) NaOH; в) Cu(NO3)2; г) K2S. В каких случаях гидролиз карбоната натрия усилится? Почему? Составьте ионно-молекулярные уравнения гидролиза соответствующих солей.191. Какие из солей KI, Cu(NO3)2, KNO2, NH4CN, CrCl3 подвергаются гидролизу? Cоставьте ионно-молекулярные и молекулярные уравнения гидролиза этих солей, укажите реакцию среды.192. Составьте по два молекулярных уравнения реакций, которые выражаются ионно-молекулярными уравнениями: а) OH– + HS– = H2O + S2–б) CO32– + 2H+ = H2O + CO2 в) OH– + NH4+ = NH4OH193. Какая из двух солей при равных условиях в большей степени подвергается гидролизу: Na2CO3 или Na2SO3; FeCl3 или FeCI2? Почему? Составьте ионно-молекулярные уравнения гидролиза этих солей.194. Какое значение рН (7< рН < 7) имеют растворы солей Na3PO4, K2S, Cs2CO3, CuSO4 NaCl? Составьте ионно-молекулярные и молекулярные уравнения гидролиза этих солей.195. Составьте молекулярные и ионно-молекулярные уравнения реакций взаимодействия в растворах между: а) K2S и H2SO4; б) Ba(NO3)2 и K3РO4; в) Cu(OH)2 и HNO3; в) AgNO3 и SnCl2. В какой цвет будет окрашен метиловый оранжевый в этих растворах?10. Окислительно-восстановительные реакции. Примеры решения задачПример 10.1. Исходя из степени окисления (я) азота, серы и марганца в соединениях NH3, HNO2, HNO3, H2S, H2SO3, H2SO4, MnO2 и КМnО4, определите, какие из них могут быть только восстановителями, только окислителями и какие проявляют как окислительные, так и восстановительные свойства.Решение. Степень окисления азота в указанных соединениях соответственно равна: -3 (низшая), +3 (промежуточная), +5 (высшая); n(S) соответственно равна: -2 (низшая), +4 (промежуточная), +6 (высшая); n(Мп) соответственно равна: + 4 (промежуточная), +7 (высшая). Отсюда: NH3, H2S — только восстановители; HNO3, H2SO4, KMnO4 — только окислители; HNO2, H2SO3, MnO2 — окислители и восстановители. Пример 10.2. Могут ли происходит окислительно-восстановительные реакции между следующими веществами: a) H2S и HI; б) MnO2 и HCl; в) H2SO3 и НСЮ4? г) MnO2 и NaBiO3? д) H2SO4 и HClO4?Решение. а) в H2S с.о.(S) = -2; в HI с.о.(I) = -1. Так как и сера, и иод находятся в своей низшей степени окисления, то оба вещества проявляют только восстановительные свойства и взаимодействовать друг с другом не могут (реакция между ними невозможна); б) в MnO2 с.о. (Mn) = +4 (промежуточная); в HCl с.о. (Cl) = –1 (низшая). Следовательно, взаимодействие этих веществ возможно, причем MnO2 является окислителем, а HCl будет восстановителем; в) в H2SO3 с.о.(S) = +4 (промежуточная); в НС1О4 с.о.(С1) = +7 (высшая). Взятые вещества могут взаимодействовать, H2SO3 в этом случае будет проявлять восстановительные свойства;г) в MnO2 с.о. (Mn) = +4 (промежуточная); NaBiO3 с.о. (Bi) = +5 (высшая). Взятые вещества могут взаимодействовать. MnO2 проявляет свойства восстановителя.д) в H2SO4 с.о.(S) = +6; в HClO4 с.о.(Cl) = +7. Так как и сера, и хлор находятся в своей высшей степени окисления, то оба вещества проявляют только свойства окислителяи и взаимодействовать друг с другом не могут (реакция между ними невозможна).Пример 10.3. Составьте уравнения окислительно-восстановительных реакций, идущие по схемам: а) КМnО4 + Н3РО3 + H2SO4 →MnSO4 + Н3РО4 + K2SO4 + Н2Об) KClO3  KCl + O2в) К2MnO4 + H2О  КMnO4 + MnO2 + КOННа основании электронных или электронно-ионных уравнений расставьте коэффициенты. Определите тип реакции, окислитель и восстановитель для каждой реакции. Решение. а) Определяем степени окисления тех элементов, которые ее изменяют: KMn+7O4+ Н3Р+3О3+H2SO4  Mn+2SO4+ Н3Р+5О4 +K2SO4+H2OСоставляем электронные уравнения процессов окисления и восстановления, определяем окислитель и восстановитель:восстановитель Р +3 - 2ē = Р +5 5 окисление  10  окислитель Mn+7 + 5ē → Mn+2 2 восстановление Уравниваем реакцию методом электронного баланса, суть которого заключается в том, что общее число электронов, отданных восстановителем, равно числу электронов, принятых окислителем. Находим общее наименьшее кратное для отданных и принятых электронов. В приведенной реакции оно равно 10. Разделив это число на 5, получаем коэффициент 2 для окислителя и продукта его восстановления, а при делении 10 на 2 получаем коэффициент 5 для восстановителя и продукта его окисления. Коэффициенты перед веществами, атомы которых не меняют свои степени окисления, находим подбором.Уравнение реакции будет иметь вид:2КМnО4 + 5Н3РО3 + 3H2SO4 = 2MnSO4 + 5Н3РО4 + K2SO4 + ЗН2Об) 2KCl+5O3–2 = 2KCl–1 + 3O2o восстановитель 2O–2 – 4ē → O20 3 окисление  12 окислитель Cl+5 + 6ē → Cl–1 2 восстановлениев) 3K2Mn+6O4 + 2H2O = 2KMn+7O4 + Mn+4O2 + 4КОНвосстановитель Mn+6 –1ē →Mn+7 2 окисление  2  окислитель Mn+6 + 2ē → Mn+4 1 восстановление Как видно из представленных уравнений в реакции (а) окислитель и восстановитель – разные элементы в молекулах двух разных веществ, значит, данная реакция относится к типу межмолекулярных окислительно-восстановительных реакций. В реакции (б) окислитель – хлор и восстановитель – кислород содержатся в одной молекуле – реакция внутримолекулярная. В реакции (в) роль окислителя и восстановителя выполняет марганец, следовательно, это реакция диспропорционирования.Контрольные вопросы196. Исходя из степени окисления серы в веществах: S, H2S, Na2SO3, H2SO4, определите, какое из них является только окислителем, только восстановителем и какие могут быть и окислителем и восстановителем. Почему? На основании электронных уравнений подберите коэффициенты в уравнении реакции, идущей по схеме: KI + KIO3+ H2SO4  I2+ K2SO4 + H2OОпределите тип окислительно-восстановительной реакции.197. Реакции выражаются схемами: KNO2 + KI + H2 SO4  KNO3 + I2+ K2SO4 + H2 ONaNO3  NaNO 2 + O2Составьте электронные уравнения, расставьте коэффициенты, определите окислитель и восстановитель в каждой реакции. К какому типу относится каждая из приведенных реакций?198. См. условие задания 197.H2S + K2Cr2O7 + H2SO4  S + Cr2(SO4)3 + K2SO4 + H2 OS + KOH  K2S + K2SO3 + H2O199. См. условие задания 197.Na2SO3 + Na2S + H2SO4  S + Na2SO4 + H2OKMnO4  K2MnO4 + MnO2 + O2200. См. условие задания 197.H3AsO3 + KMnO4 + H2SO4 H3AsO4 + MnSO4 + K2SO4 + H2OAgNO3  Ag + NO2 + O2201. См. условие задания 197.(NH4)2Cr2O7  N2 + Cr2O3 + H2OP + HNO3 + H2O  H3PO4 + NO202. См. условие задания 197.KBr + KBrO3+ H2SO4  Br2 + K2 SO4 + H2ONH4NO3  N2O + H2O203. См. условие задания 197.Ba(OH)2 + I2  Ba(IO3)2 + BaI2 + H2 OMnSO4 + PbO2 + HNO3  HMnO4 + Pb(NO3)2 + PbSO4 + H2O204. См. условие задания 197.MnSO4 + KClO3 + KOH  K2MnO4 + KCl + K2SO4 + H2ONi(NO3)2  NiO + NO2 + O2205. Исходя из степени окисления хлора в соединениях НС1, HClO, НСlO3, НС1О4, определите, какое из них является только окислителем, только восстановителем и какое может проявлять как окислительные, так и восстановительные свойства. Почему? На основании электронных уравнений расставьте коэффициенты в уравнении реакции, идущей по схемеКCl + КClО3 + H2SO4 → Cl2 + K2SO4 + Н2ООпределите тип окислительно-восстановительной реакции.206. Исходя из степени окисления железа, определите, какое из веществ может быть только восстановителем, только окислителем и какое – и окислителем и восстановителем: FeSO4, Fe2O3, K2FeO4. Почему? На основании электронных уравнений подберите коэффициенты для веществ в уравнении реакции, идущей по схеме:CrCl3 + Br2 + NaOH  Na2CrO4 + NaBr + NaCl + H2OОпределите тип окислительно-восстановительной реакции.207. Исходя из степени окисления хрома, иода и серы в соединениях K2Cr2O7, KI и H2SO3, определите, какое из них является только окислителем, только восстановителем и какое может проявлять как окислительные, так и восстановительные свойства. Почему? На основании электронных уравнений расставьте коэффициенты в уравнении реакции, идущей по схемеK2Cr2O7 + H2S + H2SO4 → S + Cr2(SO4)3 + K2SO4 + H2OОпределите тип окислительно-восстановительной реакции.208. Могут ли протекать окислительно-восстановительные реакции между веществами: а) Cl2 и H2S; б) KBr и KBrO; в) HI и NH3? Почему? На основании электронных уравнений подберите коэффициенты, реакции, идущей по схеме:NaCrO2 + PbO2 + NaOH  Na2CrO4 + Na2PbO2 + H2OОпределите тип окислительно-восстановительной реакции.209. Составьте электронные уравнения и укажите, какой процесс – окисление или восстановление происходит при следующих превращениях:P–3  P+5; N+3  N–3; Cl–  ClO3–; SO42–  S–2Реакция выражается схемой:KMnO4 + H2S + H2SO4  MnSO4 + S +K2SO4 + H2OОпределите окислитель и восстановитель, на сновании электронных уравнений расставьте коэффициенты в уравнении реакции. Определите тип окислительно-восстановительной реакции.210. Mогут ли происходить окислительно-восстановительные реакции между веществами: а) H2S и Br2 ; б) HI и HIO3; в) KMnO4  и K2Cr2O7? Почему? На основании электронных уравнений расставьте коэффициенты в уравнении реакции, идущей по схеме:H2O2 + KMnO4 + H2SO4  O2 + MnSO4 + K2SO4 + H2OОпределите тип окислительно-восстановительной реакции.211. Составьте электронные уравнения и укажите, какой процесс – окисление или восстановление происходит при следующих превращениях: BrO4–  Br2; Bi  BiO3–; VO3–V; Si –4  Si +4.На основании электронных уравнений подберите коэффициенты в уравнении реакции, идущей по схеме:Al + KMnO4 + H2SO4  Al2(SO4)3 + MnSO4 + K2SO4 + H2OОпределите тип окислительно-восстановительной реакции.212. Могут ли происходить окислительно-восстановитлеьные реакции между веществами: а) РН3 и НВг; б) К2Сr2О7 и Н3РО3; в) HNO3 и H2S? Почему? На основании электронных уравнений расставьте коэффициенты в уравнении реакции, идущей по схемеAsH3 + HNO3 → H3AsO4 + NO2 + Н2ООпределите тип окислительно-восстановительной реакции.213. Могут ли идти окислительно-восстановительные реакции между следующими веществами а) PbO2 и KBiO3; б) Н2S и Н2SO3; в) H2SO3 и HClO4? Почему? На основании электронных уравнений расставьте коэффициенты в уравнении реакции, идущей по схеме:P + KOH  K3PO4 + K3P + H2O Определите тип окислительно-восстановительной реакции.214. Исходя из степени окисления фосфора в соединениях РН3, Н3РО4, Н3РО3, определите, какое из них является только окислителем, только восстановителем и какое может проявлять как окислительные, так и восстановительные свойства. Почему? На основании электронных уравнений расставьте коэффициенты в уравнении реакции, идущей по схемеPbS + HNO3 → S + Pb(NO3)2 + NO + H2OОпределите тип окислительно-восстановительной реакции.215. Реакции выражаются схемами:Zn + HNO3 (разб)  Zn(NO3)2 + N2O + H2OSnCl2 + K2Cr2O7 + H2SO4  Sn (SO4) 2 + CrCl3 + K2SO4 + H2O Составьте электронные уравнения, подберите коэффициенты, укажите, какое вещество в каждой реакции является окислителем, какое восcтановителем.Определите тип окислительно-восстановительных реакций.216. См. условие задачи 215.P + HNO3 + H2O → H3PO4 + NOKMnO4 + Na2SO3 + KOH → K2MnO4 + Na2SO4 + H2O217. См. условие задачи 215.K2Cr2O7 + HC1 → Cl2 + CrCl3 + KC1 + H2OAu + HNO3 + HC1 → AuCl3 + NO + H2O218. См. условие задачи 215.H2SO3 + НСlO3 → H2SO4 + HC1FeSO4 + K2Cr2O7 + H2SO4 → Fe2(SO4)3 + Cr2(SO4)3 + K2SO4 + H2O219. См. условие задачи 215.NaCrO2+ Br2 + NaOH → Na2CrO4 + NaBr + H2O FeS + HNO3 → Fe(NO3)2 + S + NO + H2O220. См. условие задачи 215. FeSO3 + HNO3 → Fe(NO3)3 + Fe2(SO4)3 + NO2 + H2O Na2SO3 + КМnО4 + Н2О → Na2SO4 + MnO2 + КОН221. См. условие задания 215.Сu2О + HNO3 → Cu(NO3)2 + NO + Н2ОH2S + H2SO3  S + H2O222. См. условие задачи 215.MnSO4 + РbО2 + HNO3 → HMnO4 + Pb(NO3)2 + PbSO4 + H2ONH4NO2  N2 + H2O223. См. условие задачи 215.Cl2 + КОН → К2СlO4 + КС1 + Н2ОK2S + KMnO4 + H2SO4 → S + K2SO4 + MnSO4 + Н2О224. См. условие задачи 215.HNO3 + Zn → N2O + Zn(NO3)2 + H2OK2Cr2O7 + H3PO3 + H2SO4 →Cr2(SO4)3 + H3PO4 + K2SO4 + H2O225. Могут ли происходить окислительно-восстановительные реакции между веществами: a) NH3 и КМnО4; б) HNO2 и HI; в) НС1 и H2Se? Почему? На основании электронных уравнений расставьте коэффициенты в уравнении реакции, идущей по схемеКМnО4 + KNO2 + H2SO4 → MnSO4 + KNO3 + K2SO4 + H2OУкажите, какое вещество в реакции является окислителем, а какое - восстановителем.11.Электродныепотенциалы. Гальванические элементы. Примеры решения задачПри решении задач этого раздела см. табл. 11.1.Пример 11.1. Составьте схему гальванического элемента, в котором электродами являются магниевая и цинковая пластинки, опущенные в растворы их ионов с активной концентрацией 1 моль/л. Какой металл является анодом, какой катодом? Напишите уравнение окислительно-восстановительной реакции, протекающей в этом гальваническом элементе, и вычислите его ЭДС.Решение. Схема данного гальванического элемента(-) Mg | Mg2+ || Zn2+ | Zn (+)Вертикальная линейка обозначает поверхность раздела между металлом и раствором, а две линейки — границу раздела двух жидких фаз — пористую перегородку (или соединительную трубку, заполненную раствором электролита). Магний (табл.11.1) имеет меньший потенциал (-2,37 В) и является анодом, на котором протекает окислительный процесс:Mg°-2e" = Mg2+ (1)Цинк, потенциал которого -0,763 В, — катод, т.е. электрод, на котором протекает восстановительный процесс:Zn2+ + 2е

Для первого электрода:

Для второго электрода:

Контрольные вопросы 226. Каково значение ЭДС элемента, состоящего из медного и свинцового электродов, погруженных в растворы солей этих металлов с концентрациями их ионов 1 моль/л? Изменится или нет ЭДС этого элемента и почему, если концентрации ионов металлов будут составлять 0.001 моль/л? Составьте уравнения электродных и токообразующей реакций. Приведите схему гальванического элемента. 227. Имеется гальванический элемент, в котором протекает реакция:Ni + Cu2+ = Cu + Ni2+. Составьте схему такого элемента, уравнения электродных процессов и определите, как изменяется величина ЭДС при: а) увеличении концентрации ионов Cu2+; б) увеличении концентрации ионов Ni2+? Ответ обоснуйте.228. Вычислите ЭДС концентрационного элемента, состоящего из электродов цинка, опущенных в растворы ZnSO4 с концентрацией ионов цинка 10–2 и 10–3 моль/л.229. Увеличится, уменьшится или останется без изменения масса цинковой пластинки при взаимодействии ее с растворами: а) CuSO4; б) MgSO4; в) Pb(NO3)2? Почему? Составьте электронные и молекулярные уравнения соответствующих реакций.230. Исходя из величин стандартных электродных потенциалов, рассчитайте значения ЭДС и G0 и сделайте вывод о возможности протекания реакции в прямом направлении: Cu + 2 Ag+ Cu2+ + 2 Ag. 231. Электродные потенциалы железа и серебра соответственно равны –0,44 В и +0,799 В. Какая реакция самопроизвольно протекает в железо-серебряном гальваническом элементе?а) Fe0 + 2Ag+ = Fe2+ + 2Ag0;б) 2Ag0 + Fe2+ = Fe0 + 2Ag+Ответ обоснуйте, рассчитав энергию Гиббса каждой из приведенных реакций. 232. Составьте схемы двух гальванических элементов, в одном из которых оловянная пластинка была бы катодом, а в другом анодом. Напишите для каждого из этих элементов уравнения электродных (катодных и анодных) процессов и токообразующих реакций. Рассчитайте стандартную ЭДС этих элементов.233. В два сосуда с голубым раствором медного купороса поместили в первый цинковую пластинку, а во второй серебряную. В каком сосуде цвет раствора постепенно пропадает? Почему? Составьте электронные и молекулярные уравнения соответствующей реакции.234. Составьте схему гальванического элемента, состоящего из кадмиевого и никелевого электродов, погруженных в 1М раствор их солей. Напишите для каждого из этих элементов электронные уравнения реакций, протекающих на катоде и на аноде. Определить ЭДС для данного гальванического элемента. Как изменится ЭДС этого элемента, если концентрацию соли возле катода уменьшить в 2 раза. 235. Марганцевый электрод в растворе его соли имеет потенциал -1,23 В. Вычислите концентрацию ионов Мn2+ (моль/л). 236. Исходя из величин стандартных электродных потенциалов, рассчитайте значения ЭДС и G0 и определите, будет ли работать гальванический элемент, в котором на электродах протекают реакции:Hg0 – 2ē = Hg2+Pb2+ + 2ē = Pb0237. Чему равна величина ЭДС цинкового концентрационного элемента, составленного из двух цинковых электродов, опущенных в растворы с концентрациями ионов Zn2+, равными 10–2 и 10–6 моль/л? Приведите схему такого элемента и реакции, протекающие на электродах при его работе. 238. После нахождения в растворах каких из приведенных солей масса кадмиевой пластинки увеличится или уменьшится: а) MgCl2; б) Hg(NO3)2; в) CuSO4; г) AgNO3; д) CaCl2? Ответ обоснуйте.239. Составьте схему гальванического элемента, в основе работы которого лежит реакция: Ni + Pb(NO3)2 = Ni(NO3)2 + Pb. Напишите уравнения электродных (катодных и анодных) процессов. Вычислите ЭДС этого элемента, если СNi2+ = 0,01 моль/л, а СPb2+ = 0,0001 моль/л. 240. Составьте схемы двух гальванических элементов, в одном из которых цинк – отрицательный электрод, а в другом – положительный. Приведите уравнения токообразующих реакций и электродных процессов.241. Составьте схему, напишите уравнения токообразующей и электродных реакций для гальванического элемента, у которого один из электродов – кобальтовый (СCо2+ = 10–1 моль/л), а другой – стандартный водородный. Рассчитайте ЭДС элемента при 298 К. Как изменится ЭДС, если концентрация ионов Со2+ уменьшить в 10 раз? 242. Составьте схему, напишите электронные уравнения электродных процессов, и вычислите ЭДС медно - кадмиевого гальванического элемента, в котором [Cd2+] = 0,8 моль/л, а [Сu2+] = 0,01 моль/л. 243. Как изменится масса хромовой пластинки после нахождения в растворах солей: а) CuSO4; б) MgCl2; в) AgNO3; д) CaCl2? Ответ обоснуйте.244. Составьте схему, напишите электронные уравнения электродных процессов и вычислите ЭДС гальванического элемента, состоящего из пластин кадмия и магния, опущенных в растворы своих солей с концентрацией [Mg2+] = [Cd2+] = 1 моль/л. Изменится ли значение ЭДС, если концентрацию каждого из ионов понизить до 0,01 моль/л? 245. Составьте схему гальванического элемента, состоящего из пластин цинка и железа, погруженных в растворы их солей. Напишите электронные уравнения процессов, протекающих на аноде и на катоде. Какой концентрации надо было бы взять ионы железа (+2) (моль/л), чтобы ЭДС элемента стала равной нулю, если [Zn2+] = 0,001 моль/л? 12. Коррозия и защита металлов. Примеры решений и заданияПример 12.1. Как происходит коррозия цинка, находящегося в контакте с кадмием в нейтральном и кислом растворах. Приведите схемы образующихся при этом гальванических элементов. Составьте электронные уравнения анодного и катодного процессов. Каков состав продуктов коррозии?Решение. Цинк имеет более отрицательный потенциал (-0,763В), чем кадмий (-0,403В), поэтому он является анодом, а кадмий катодом.Анодный процесс: Zn0-2e=Zn2+ Катодный процесс:в кислой среде 2Н+ + 2е = Н2в нейтральной среде 1/2О2 + Н2О + 2е


33

8

34

56

74

97

124

134

163

183

209

226

261

274

283

34

9

35

55

75

98

125

133

162

185

208

244

262

273

282

35

10

36

54

76

99

126

136

161

184

201

236

261

272

281

36

11

37

53

77

94

127

135

170

187

210

239

250

271

280

37

12

38

52

78

95

128

138

169

186

200

243

251

270

279

38

13

39

51

79

96

129

137

168

188

209

238

258

269

278

39

14

40

65

80

91

130

140

167

190

202

240

259

268

277

40

15

41

64

81

92

119

139

166

189

199

242

262

267

276

41

16

42

63

82

93

117

131

156

191

202

245

260

275

284

42

17

43

62

83

109

118

132

157

192

201

235

263

274

285

43

18

44

61

84

110

119

133

158

194

203

241

256

273

288

44

19

45

60

85

107

120

134

159

193

198

244

264

272

289

45

20

46

59

86

108

121

135

160

171

205

231

257

271

278

46

21

47

65

87

105

122

137

161

172

203

240

265

270

279

47

22

48

64

88

106

123

136

162

174

204

239

250

269

290

48

23

49

63

89

103

124

138

163

173

197

228

254

268

291

49

24

50

62

90

104

125

139

164

175

196

239

246

267

280

50

25

26

61

66

101

126

140

165

174

204

241

255

266

281

51

1

28

60

68

102

127

142

166

171

205

242

247

266

292

52

2

29

59

69

99

128

141

167

177

208

238

253

267

293

53

3

30

58

70

96

129

143

168

178

207

243

248

268

282

54

4

31

57

71

97

130

144

169

179

206

241

252

269

283

55

5

32

56

72

98

111

145

170

180

206

242

249

270

294

56

6

33

55

73

100

112

147

151

181

217

243

253

271

295

57

7

34

54

74

91

113

146

152

182

216

244

265

272

276

58

8

35

53

75

93

114

148

153

183

219

230

254

273

277

59

9

36

52

76

94

115

149

154

184

207

237

246

274

286

60

10

37

51

77

95

116

150

155

185

225

229

255

275

287

61

11

38

54

78

92

117

136

155

186

215

231

247

268

292

62

12

39

53

79

100

118

134

154

187

214

248

256

269

293

63

13

40

52

80

101

119

133

153

188

208

232

248

272

294

64

14

41

51

81

102

120

132

152

189

218

247

252

273

295

65

15

42

60

82

103

121

131

151

190

213

233

249

266

286

66

16

43

59

83

104

122

150

170

191

212

240

257

267

287

67

17

44

58

84

105

123

149

169

192

209

234

250

270

288

68

18

45

57

85

106

124

148

168

193

224

239

251

271

289

69

19

46

56

86

107

125

147

167

194

211

235

258

274

290

70

20

47

55

87

108

126

146

166

195

222

231

261

275

291

71

21

48

65

88

109

127

145

165

171

210

232

262

271

281

72

22

49

64

89

110

128

144

164

172

221

233

259

272

282

73

23

50

63

90

91

129

143

163

173

220

234

263

273

283

74

24

26

62

66

92

130

142

162

174

224

235

247

274

284

75

25

27

61

67

94

111

141

161

175

211

238

264

275

285

76

1

29

60

69

95

112

140

160

177

223

236

249

266

276

77

2

30

54

70

96

113

139

159

176

196

237

260

267

277

78

3

31

53

71

97

114

138

158

179

223

230

265

268

278

79

4

32

52

72

98

115

137

157

178

212

231

248

269

279

80

5

33

51

73

99

116

135

156

181

222

236

246

270

280

81

6

34

55

74

110

117

134

156

180

197

237

261

270

295

82

7

35

56

75

109

118

133

157

183

225

238

259

269

294

83

8

36

57

76

108

119

132

158

182

213

239

258

268

292

84

9

37

58

77

107

120

131

159

185

221

240

260

267

293

85

10

38

59

78

106

121

150

160

184

206

229

262

266

291

86

11

39

65

79

105

122

149

161

186

202

236

255

275

290

87

12

40

64

80

104

123

148

162

187

214

228

257

274

278

88

13

41

63

81

103

124

147

163

189

198

235

249

273

279

89

14

42

62

82

102

125

146

164

188

205

227

256

272

277

90

15

43

61

83

101

126

145

165

191

220

241

263

271

276

91

16

44

60

84

100

127

144

166

190

215

242

254

271

276

92

17

45

59

85

99

128

143

155

192

204

243

248

272

295

93

18

46

58

86

98

129

142

154

193

199

244

253

275

277

94

19

47

57

87

97

130

141

153

195

201

245

264

274

294

95

20

48

56

88

96

111

140

152

194

216

234

252

273

291

96

21

49

55

89

95

112

139

151

174

219

226

247

266

278

97

22

50

54

90

94

113

138

170

175

200

233

250

267

293

98

23

26

53

66

93

114

137

169

171

203

245

246

268

280

99

24

27

52

67

92

115

136

168

172

217

232

251

269

279

00

25

28

51

68

91

116

135

167

173

218

226

265

270

292


Контрольные задания
1. Строение атома. Примеры решения задач
Пример 1.1. Запишите электронную конфигурацию ионов Fe3+ и S2–.

Решение. Электронная конфигурация атома железа 26Fe 1s22s22p63s23p63d64s2. Если атом железа отдаст три электрона, он превратится в ион: Fe0 – 3e → Fe3+. В первую очередь атом отдает электроны с более высокого энергетического уровня и подуровня. Электронная конфигурация ионов Fe3+ имеет вид 1s22s22p63s23p63d54s0. Электронная конфигурация атома серы 16S 1s22s22p63s2 3p4. Приняв два электрона S0 + 2e → S2–, атом серы превращается в ион S2–, электронная конфигурация которого 1s22s22p63s23p6.

Пример 1.2. Составьте электронные формулы атома элемента с порядковым номером 22. Покажите распределение электронов этого атома по квантовым (энергетическим) ячейкам.

Решение. Порядковый номер 22 в периодической системе соответствует титану (Ti) Следовательно, положительный заряд ядра равен +22 и столько же электронов в атоме титана. Поскольку титан находится в 4 периоде, электроны располагаются на 4-х энергетических уровнях следующим образом: 22Ti 2е, 8е, 10е, 2е. Запись электронной конфигурации атома титана по уровням и подуровням имеет вид: 1s22s22p63s23p63d24s2.

В соответствии с правилом Хунда электроны на d-подуровне у атома титана располагаются следующим образом: .

На предвнешнем энергетическом уровне атома титана содержится три свободные d-орбитали.
Пример 1.3. Какие орбитали атома заполняются электронами раньше 5d или 6s; 4f или 6p?

Решение. Последовательность заполнения орбиталей осуществляется в соответствии с правилом Клечковского и определяется суммой (n+l). Для подуровня 5d сумма (n+l) равна (5+2) = 7, для подуровня 6s (6+0) = 6. В первую очередь заполняются орбитали с меньшей энергией, следовательно, вначале заполняется 6s, потом 5d. Для подуровней 4f и 6р сумма (n+l) одинакова (4+3) = 7 и (6+1) = 7. При одинаковом значении суммы (

n+l) раньше заполняется подуровень с меньшим n, следовательно, 4f.
Пример 1.4. Возможно ли наличие в атоме двух электронов с одинаковыми значениями трех квантовых чисел: l, ml, ms? Приведите примеры.

Решение. Да, возможно, т.к. это не противоречит принципу Паули. Два электрона, характеризующиеся одинаковыми значениями трех квантовых чисел l, ml, ms, должны отличаться главным квантовым числом n. Например, в атоме фтора, электронная конфигурация которого 1s22s22p5, для электронов 1s1 и 2s1 квантовые числа будут иметь следующие значения:

Для 1s1 n = 1, l = 0, ml = 0, ms = ½.

Для 2s1 n = 2, l = 0, ml = 0, ms = ½.
Пример 1.5. Охарактеризуйте квантовыми числами электроны состояния 3р3.

Решение. Изобразим графически распределение электронов состояния

3р3: . Каждый электрон в атоме характеризуется набором четырех квантовых чисел: n, l, ml, ms. Главное квантовое число n обозначается арабской цифрой. Для указанных электронов главное квантовое число n равно 3. Электроны находятся на р-подуровне, следовательно, для всех трех электронов l=1. Три электрона находятся на разных орбиталях, которые ориентированы по трем разным направлениям. Ориентацию АО в пространстве определяет магнитное квантовое число ml, значение которого зависит от орбитального квантового числа l. Если l=1, ml принимает значение –1, 0, 1 (значение ml указано под каждой орбиталью). Спиновое квантовое число ms принимает значения +½ и –½. Таким образом, электроны состояния 3р3 характеризуются следующими квантовыми числами:

n= 3, l= 1, ml= –1, ms= ½ (или –½)

n= 3, l= 1, ml= 0, ms= ½ (или –½)

n= 3, l= 1, ml= 1, ms= ½ (или –½)


Контрольные вопросы.


1. Напишите электронные формулы атомов элементов с порядковыми номерами 17 и 23. Покажите распределение валентных электронов этих атомов по квантовым ячейкам. К какому электронному семейству относится каждый из этих элементов?

2. Среди приведенных ниже электронных конфигураций укажите невозможные и объясните причину невозможности их реализации: а) 1р3; б) 3р6; в) 3s2; г) 2s2; д) 2d5; е) 5d2; ж) 3f12; з) 2р4; и) 3р7. Напишите электронную конфигурацию атома элемента с порядковым номером 34.

3. Какие орбитали атома заполняются электронами раньше: 4 dили 5s; 6sили 5р? Почему? Напишите электронную формулу атома элемента с порядковым номером 43.

4. Напишите электронные формулы атомов элементов с порядковыми номерами 24 и 47, учитывая, что у первого происходит «провал» одного s-электрона на З-й подуровень. Чему равен максимальный спин d-электронов у атомов первого и p-электронов у атомов второго элемента?

5. В чем заключается принцип Паули? Может ли на подуровне р находиться 8, а на подуровне d 13 электронов? Почему? Напишите электронную конфигурацию атома элемента с порядковым номером 51 и укажите его валентные электроны.

6. Назовите элементы, внешний энергетический уровень атомов которых выражается электронной конфигурацией np5. Напишите полную электронную конфигурацию 4 атома из этих элементов и укажите их электронное семейство.

7. Напишите электронные формулы атомов элементов с порядковыми номерами 15 и 46. Чему равен максимальный спин p-электронов у атомов первого и d-электронов у атомов второго элемента?

8. Квантовые числа для электронов внешнего энергетического уровня атомов некоторых элементов имеют следующие значения: п = 4; l = 0; mt = 0; ms= ± 1/2. Напишите электронные формулы атомов этих элементов и определите, сколько свободных 3d-орбиталей содержит каждый из них.

9. Какое максимальное число электронов могут занимать s
р-, d- и f - орбитали данного энергетического уровня? Почему? Напишите электронную формулу атома элемента с порядковым номером 49.

10. Напишите электронные формулы атомов элементов с порядковыми номерами 11 и 26. Распределите электроны этих атомов по квантовым ячейкам. К какому электронному семейству относится каждый из этих элементов?

11. Запишите электронные конфигурации нейтральных атомов по заданным электронным конфигурациям ионов: а) 1s22s22p63s23p63d104s24p6 ); б) 1s22s22p63s23p63d64s03+); в) 1s22s22p63s23p63d104s24p64d105s25p62–); г) 1s22s22p63s23p64s02+). Укажите символы и названия элементов, для которых приведены электронные конфигурации.

12. Покажите графически распределение электронов в атомах с конфигурацией d4 в основном состоянии. Определите суммарное значение ms четырех электронов. Напишите электронную конфигурацию атома элемента с порядковым номером 45 и укажите его валентные электроны.

13. Напишите электронные конфигурации атомов элементов с порядковыми номерами 13 и 27. Чему равен максимальный спин р-электронов у атомов первого и d-электронов у атомов второго элемента?

14. Какие из электронных конфигураций, отражающих строение невозбужденного атома некоторого элемента, неверны: а) 1s22s22p63s3; б) 1s22s22p4; в) 1s22s22p63s23p63d44s1; г) 1s22s22p63s23p64s1; д) 1s22s22p63s23f2? Почему? Атомам каких элементов отвечают правильно составленные электронные конфигурации?

15. Какие значения могут принимать квантовые числа n, l, ml иms, характеризующие состояние электрона в атоме? Какие значения они принимают для внешних электронов атома бария? Напишите электронную конфигурацию его атома.

16. Напишите электронные конфигурации атомов элементов с порядковыми номерами 14 и 40. Сколько свободных