Файл: Почвоведение. Курс лекций.pdf

ВУЗ: Не указан

Категория: Не указан

Дисциплина: Не указана

Добавлен: 26.09.2020

Просмотров: 5286

Скачиваний: 17

ВНИМАНИЕ! Если данный файл нарушает Ваши авторские права, то обязательно сообщите нам.
background image

Таблица

 15.8.

  

Интервалы

 

оптимальных

 

параметров

 

агрохимических

 

свойств

 

 

почв

 

Беларуси

 

 

мг

/

кг

 

почвы

 

Почвы

 

pH (KCl) 

P

2

O

5

 

K

2

MgO 

Гумус

, % 

1. 

Глинистые

 

и

  

суглинистые

 

6,0–6,7 

250–300 

200–300 

150–300 

2,5–3,0 

2. 

Супесчаные

 

5,5–6,2 

200–250 

170–250 

120–150 

2,0–2,5 

3. 

Песчаные

 

5,5–5,8 

150–200 

100–150 

80–100 

1,8–2,2 

4. 

Торфяно

-

болотные

 

5,0–5,3 

700–1000 

600–800 

450–900 

– 

5. 

Минеральные

 

почвы

 

сенокосов

 

и

 

пастбищ

 

5,8–6,2 

120–200 

150–200 

90–120 

3,5–4,0 

 

Если

 

фактический

 

показатель

 

больше

 

оптимального

то

 

условно

 

показатель

 

от

 

этого

 

свойства

 

принимается

 

равным

  1. 

После

 

определения

 

относительных

 

ин

-

дексов

 

всех

 

показателей

 

рассчитывается

 

индекс

 

окультуренности

  (

Иок

как

 

сред

-

нее

 

арифметическое

 

относительных

 

индексов

И

ок

 = (

И

рН

 + 

И

Р

2

О

5

 + 

И

К

2

О

 + 

Игум

). 

Индекс

 

окультуренности

 

почв

 

может

 

изменяться

 

в

 

большом

 

диапазоне

 – 

от

 0,2 

до

 

1. 

Этот

 

показатель

 

удобен

 

в

 

расчетах

 

и

 

позволяет

 

объективно

 

сравнивать

 

степень

 

окультуренности

 

почв

Кадастровая

 

оценка

 

почв

 

в

 

баллах

 

может

 

понижаться

 

до

 50 % 

при

 

изменении

 

индекса

 

окультуренности

 

почв

 

от

  1 

до

  0,2, 

для

 

чего

 

используются

 

эксперимен

-

тально

 

установленные

 

понижающие

 

коэффициенты

По

 

степени

 

окультуренности

 

почвы

 

принято

 

делить

 

на

 

четыре

 

группы

с

 

очень

 

низкой

 

степенью

 

окультуренности

  (

И

ок

 

менее

  0,40); 

низкой

  (0,41–0,60); 

среднеокультуренные

 (0,61–0,8) 

и

 

высокоокультуренные

 (0,81–1,00) 

почвы

Ведущая

 

роль

 

в

 

повышении

 

плодородия

 

почв

 

принадлежит

 

удобрениям

 

и

 

мелиорантам

Благодаря

 

органическим

 

и

 

минеральным

 

удобрениям

 

в

  1986–1990 

гг

в

 

Беларуси

 

формировалось

 50–60 % 

урожая

 

сельскохозяйственных

 

культур

 

на

 

пашне

 

и

 40 % 

на

 

луговых

 

угодьях

За

 35 

лет

 (1965–2000) 

интенсивной

 

химизации

 

земледелия

 

уровень

 

потенциального

 

плодородия

 

пахотных

 

почв

 

повысился

 

в

 

два

 

раза

а

 

продуктивность

 

севооборотов

 

в

  2,9 

раза

произошло

 

заметное

 

выравнива

-

ние

 

почв

 

по

 

уровню

 

плодородия

окупаемость

 1 

кг

 

удобрений

 (NPK) 

повысилась

 

с

 

3,2 

до

 6–7 

к

ед

Большое

 

значение

 

имела

 

также

 

организация

 

квалифицированного

 

агрохимического

 

обслуживания

С

 

учетом

 

особенности

 

периода

 

перехода

 

к

 

рыночной

 

экономике

дефицита

 

энергетических

 

ресурсов

непростой

 

экологической

 

ситуации

 

в

 

республике

ос

-

ложненной

 

радиоактивным

 

загрязнением

 

почв

современные

 

положения

 

концеп

-

ции

 

повышения

 

плодородия

 

почв

 

основаны

 

на

 

расширенном

 

возврате

 

органиче

-

ского

 

вещества

макро

и

 

микроэлементов

 

на

 

полях

где

 

их

 

содержание

 

ниже

 

оп

-

тимального

 

уровня

поддержании

 

уровня

 

плодородия

 

почв

 

с

 

оптимальными

 

свой

-

ствами

ограничении

 

применения

 

удобрений

 

на

 

полях

 

с

 

избыточным

 

содержанием

 

элементов

 

питания

 

растений

Система

 

удобрений

 

устанавливает

 

дозы

 

удобрений

 


background image

с

 

учетом

 

комплекса

 

свойств

 

почв

биологических

 

особенностей

 

возделываемой

 

культуры

 

и

 

предшественников

исходя

 

из

 

получения

 

не

 

максимальной

а

 

рацио

-

нальной

экологически

 

и

 

экономически

 

обоснованной

 

урожайности

которая

 

обычно

 

находится

 

на

 

уровне

  90–95  % 

от

 

максимально

 

возможной

Параметры

 

плодородия

 

регулируются

 

на

 

основе

 

автоматизированной

 

системы

 

управления

включающей

 

банк

 

данных

 

земельных

 

ресурсов

 

по

 

результатам

 

периодических

 

почвенно

-

геоботанических

 (

через

 15 

лет

и

 

агрохимических

 (

через

 4–5 

лет

обсле

-

дований

 

сельскохозяйственных

 

угодий

комплекса

 

производственных

 

задач

 

по

 

земельному

 

кадастру

 

и

 

применению

 

средств

 

химизации

контурно

-

экологическим

 

севооборотам

 

и

 

др

Планомерное

 

окультуривание

 

и

 

оптимизация

 

свойств

 

почв

 

имеет

 

большое

 

природоохранное

 

значение

 

и

 

особую

 

экологическую

 

значимость

 

для

 

Беларуси

Так

полный

 

комплекс

 

окультуривания

 

почв

  (

регулирование

 

водного

 

режима

 

и

 

минерального

 

питания

удобрение

позволяет

 

снизить

 

загрязнение

 

продукции

 

ра

-

дионуклидами

 

до

 10 

раз

 

 

16. 

ОКИСЛИТЕЛЬНО

-

ВОССТАНОВИТЕЛЬНЫЕ

 

РЕАКЦИИ

  

И

 

ПРОЦЕССЫ

 

В

 

ПОЧВАХ

 

16.1. 

Окислительно

-

восстановительный

 

потенциал

 

в

 

почвах

 

В

 

формировании

 

химических

 

свойств

 

почв

 

окислительно

-

восстановительные

 

процессы

 

занимают

 

одно

 

из

 

ведущих

 

мест

Важнейшими

 

фак

-

торами

определяющими

 

окислительно

-

восстановительное

 

состояние

 

почвенных

 

горизонтов

является

 

кислород

 

почвенного

 

воздуха

 

и

 

почвенных

 

растворов

окис

-

ные

 

и

 

закисные

 

соединения

 

железа

марганца

азота

серы

органическое

 

вещест

-

во

микроорганизмы

Реакции

 

окисления

 

и

 

восстановления

 

всегда

 

протекают

 

одновременно

Окисление

 

одного

 

вещества

участвующего

 

в

 

реакции

сопровождается

 

восста

-

новлением

 

другого

 

вещества

При

 

этом

 

взаимодействуют

 

две

 

сопряженные

 

окис

-

лительно

-

восстановительные

 

системы

Это

 

взаимодействие

 

описывается

 

уравне

-

нием

 

Ox

1

 + Red

2

 

Ox

2

 + Red

 

где

 

Ox

1

 

и

 

Red

1

 

представляют

 

одну

 

окислительно

-

восстановительную

 

систему

а

 

Ox

2

 

и

 

Red

2

 – 

другую

 

систему

.  

Под

 

окислительно

-

восстановительными

 

процессами

 

понимается

 

процес

-

сы

в

 

которые

 

в

 

качестве

 

возможной

 

стадии

 

входит

 

переход

 

электронов

 

от

 

одной

 

частицы

 

вещества

 

к

 

другой

Окисление

 

является

 

реакцией

при

 

которой

 

происхо

-

дит

 

присоединение

 

кислорода

 

к

 

веществу

 

или

 

потеря

 

веществом

 

водорода

 

или

 

электронов

.  


background image

Восстановление

 

– 

это

 

потеря

 

веществом

 

кислорода

присоединение

 

к

 

ве

-

ществу

 

водорода

 

или

 

электронов

.  

Способность

 

почвы

 

вступать

 

в

 

окислительно

-

восстановительные

 

реакции

 

измеряется

 

с

 

помощью

 

окислительно

-

восстановительного

 

потенциала

 (

ОВП

). 

Эта

 

реакция

 

описывается

 

уравнением

:

        

 

,

Re

d

ne

O

X

+

 

 

где

 

Ox 

– 

окислительная

 

форма

 

вещества

Red

  – 

восстановительная

 

форма

п

  – 

число

 

участвующих

 

в

 

реакции

 

электронов

 

е

 

-

.

  

Потенциал

 

системы

в

 

которой

 

активность

 

окислителя

 

и

 

восстановителя

 

одинако

-

ва

 

и

 

равна

 1, 

называется

 

нормальным

 

потенциалом

 

окислительно

-

восстановительной

 

системы

Окислительно

-

восстановительный

 

потенциал

 

по

 

отношению

 

к

 

водороду

 

называют

 

Eh. 

Эта

 

величина

 

зависит

 

от

 

концентрации

 

и

 

соотношения

 

окислителей

 

и

 

восста

-

новителей

образующихся

 

в

 

процессе

 

почвообразования

Благодаря

 

существова

-

нию

 

в

 

почвенных

 

горизонтах

 

определенных

 

окислительно

-

восстановительных

 

систем

можно

 

определить

 

разность

 

потенциалов

 (Eh) 

при

 

помощи

 

пары

 

электро

-

дов

погруженных

 

в

 

почву

Он

 

описывается

 

следующей

 

формулой

 

[ ]

[ ]

,

Re

log

59

0

d

O

E

Eh

X

+

=

 

 

где

 

Е

0

 – 

нормальный

 

потенциал

О

х

 

– 

концентрация

 

окислителя

, Red – 

концен

-

трация

 

восстановителя

Выражается

 

этот

 

показатель

 

в

 

милливольтах

 

Величины

 Eh 

в

 

различных

 

типах

 

почв

 

и

 

почвенных

 

горизонтах

 

изменяются

 

в

 

пределах

  100-800 

мв

иногда

 

имеет

   

и

 

отрицательные

 

значения

Величина

  Eh 

существенно

 

зависят

 

от

 

кислотно

-

щелочных

 

условий

 

среды

растительности

 

и

 

микроорганизмов

В

 

почвенных

 

условиях

 

значительная

 

часть

 

участвующих

 

в

 

окислительно

-

восстановительных

 

реакциях

 

компонентов

 

представлена

 

твердыми

 

фазами

В

 

ре

-

акциях

 

с

 

участием

 

твердых

 

фаз

 

почва

 

будет

 

проявлять

 

высокую

 

буферность

 

до

 

тех

 

пор

пока

 

эти

 

компоненты

 

не

 

прореагируют

Буферность

  – 

это

 

способность

 

почвы

 

противостоять

 

изменению

 

ОВП

 

при

 

любых

 

внешних

 

воздействиях

Это

 

понятие

 

характеризует

 

устойчивость

 

окислительно

-

восстановительных

 

систем

 

почвы

 

в

 

природных

 

динамических

 

условиях

 

и

 

ее

 

можно

 

назвать

 

динамической

 

буферностью

В

 

природной

 

обстановке

 

с

 

малыми

 

скоростями

 

реагируют

 

гумусо

-

вые

 

вещества

минералы

 

гидроокислов

 

железа

.  

 
 
 
 
 


background image

16.2. 

Потенциалопределяющие

 

системы

 

в

 

почвах

 

Почвы

 

содержат

 

большой

 

набор

 

окислительно

-

восстановительных

 

систем

Fe

3+

 – Fe

2+

, Mn

2+ 

– Mn

3+

 – Mn

4+

, Cu

+

 – Cu

2+

, Co

2+

 – Co

3+

, NO

3

 – NO

2

 – N

Н

3

,  , S

6

 – 

S

2

Различают

 

обратимые

 

и

 

необратимые

 

окислительно

-

восстановительные

 

системы

Обратимыми

 

являются

 

такие

 

системы

которые

 

в

 

процессе

 

изменения

 

окислительно

-

восстановительного

 

режима

 

не

 

меняют

 

суммарный

 

запас

 

компо

-

нентов

Необратимые

 

системы

 

в

 

процессе

 

изменения

 

окислительно

-

восстановительного

 

режима

 

утрачивают

 

часть

 

веществ

Эти

 

вещества

 

переходят

 

в

 

газообразное

 

состояние

 

или

 

выпадают

 

в

 

осадок

Как

 

правило

в

 

почвах

 

преобла

-

дают

 

необратимые

 

системы

К

 

обратимым

 

окислительно

-

восстановительные

 

системам

 

относятся

Система

 Fe

3+

 

Fe

2+

Эта

 

система

 

занимает

 

особое

 

место

 

среди

 

обратимых

 

систем

Она

 

чутко

 

реагирует

 

на

 

малейшие

 

изменения

 

окислительно

-

восстановительной

 

обстановки

Растворимость

 

и

 

подвижность

 

соединений

 

двух

-

валентного

 

железа

 

тем

 

больше

чем

 

ниже

 

рН

 

и

 

ОВП

Растворимость

 

соединений

 

трехвалентного

 

железа

 

крайне

 

низкая

Ионы

 

окисного

 

железа

 

могут

 

появляться

 

в

 

почвенных

 

растворах

 

только

 

при

 

рН

 

меньше

  3. 

Однако

 

на

 

растворимость

 

соеди

-

нений

 

железа

 

влияют

 

не

 

столько

 

кислотно

-

щелочными

сколько

 

окислительно

-

восстановительными

 

условиями

При

  Eh  860 

мв

  99% 

ионов

 

железа

 

находится

 

в

 

окисной

 

форме

при

 Eh 640 

мв

 99% 

представлено

 

закисными

 

формами

Увеличе

-

ние

  Eh 

почвы

 

на

  5-6 

мв

 

уменьшает

 

концентрацию

 

ионов

 

железа

 

примерно

 

в

  2 

раза

Миграция

 

соединений

 

железа

 

возможна

 

главным

 

образом

 

в

 

форме

 

соедине

-

ний

 

двухвалентного

 

железа

 

в

 

условиях

 

повышенной

 

кислотности

 

и

 

пониженного

 

Eh. 

Система

 Mn

2+ 

Mn

4+

Данная

 

система

 

является

 

крайне

 

чуткой

 

к

 

изменению

 

ОВП

Соединения

 

четырехвалентного

 

марганца

 

нерастворимы

 

в

 

условиях

харак

-

терных

 

для

 

почвенных

 

горизонтов

Обменный

 

марганец

 

представлен

 

двухвалент

-

ным

 

катионом

.   

Концентрация

 

ионов

 

двухвалентного

 

марганца

 

при

 

повышении

 

кислотности

 

и

 

понижении

  Eh 

возрастает

 

в

 

десятки

 

тысяч

 

раз

Возрастание

  Eh 

до

 

500-600 

мв

 

вызывает

 

быстрый

 

переход

 

двухвалентного

 

марганца

 

в

 

четырехва

-

лентный

 

и

 

его

 

уменьшение

 

в

 

растворе

 

практически

 

до

 

следов

Изменение

 Eh 

на

 5-

мв

 

приводит

 

к

 

увеличению

 

растворимости

 

марганца

 

в

 2 

раза

.  

Миграция

 

соединений

 

марганца

 

в

 

ходе

 

почвообразовательных

 

процессов

 

в

 

вертикальном

 

и

 

горизонтальном

 

направлениях

 

сходна

 

с

 

миграцией

 

соединений

 

железа

.  

Миграция

 

и

 

аккумуляция

 

соединений

 

железа

 

и

 

марганца

 

происходит

 

при

 

почвообразовании

 

одновременно

Однако

 

их

 

соотношение

 

в

 

растворах

 

и

 

осадках

 

в

 

зависимости

 

от

 

рН

 

и

 

ОВП

 

сильно

 

меняется

В

 

нейтральной

 

и

 

слабокислой

 

среде

 

при

 

низком

 

значении

 Eh 

в

 

растворах

 

преобладает

 

марганец

в

 

осадках

 – 

железо

В

 


background image

кислой

 

среде

 

при

 

высоком

 Eh 

железо

 

удерживается

 

в

 

растворе

марганец

 

выпада

-

ет

 

в

 

осадок

К

 

необратимым

 

окислительно

-

восстановительным

 

системам

 

относятся

Система

  NO

3

 

  NO

2

 

  N

О

 

  N.

 

Процессы

 

нитрификации

 

и

 

денитрифи

-

кации

протекающие

 

под

 

воздействием

 

микроорганизмов

,   

регулируются

 

усло

-

виями

 Eh 

и

 

концентрацией

 

водородного

 

иона

Процесс

 

нитрификации

 

и

 

накопле

-

ния

 

нитратов

 

происходит

 

в

 

условиях

 

окислительного

 

режима

 

и

 

при

 

высоких

  Eh 

400-500 

мв

Увлажнение

 

почвы

 

снижает

  Eh 

и

 

способствует

 

развитию

 

процессов

 

денитрификации

Снижение

 Eh 

до

 340 

мв

 

вызывает

 

переход

 

нитратов

 

в

 

нитриты

дальнейшее

 

снижение

 

приводит

 

к

 

образованию

 

газообразных

 

окислов

 

азота

 

и

 

их

 

исчезновение

 

из

 

почвы

.  

Система

 

сульфаты

 

 

сульфиды

Данная

 

окислительно

-

восстановительная

 

система

 

играет

 

большую

 

роль

 

во

 

всех

 

почвах

где

 

присутствуют

 

сернокислые

 

со

-

ли

При

 

участии

 

микроорганизмов

 

система

 

сульфаты

  – 

сульфиды

 

в

 

присутствии

 

органического

 

вещества

 

и

 

недостатке

 

кислорода

 

сдвигается

 

в

 

сторону

 

сульфидов

Происходит

 

процесс

 

восстановления

 

сульфатов

 

до

 

сернистых

 

металлов

,

2

2

2

2

4

2

+

+

CO

S

Na

C

SO

Na

 

 

Под

 

действием

 

присутствующей

 

в

 

почве

   

углекислоты

 

сернистые

 

металлы

 

легко

 

разлагаются

 

и

 

образуют

 

бикарбонаты

 

и

 

карбонаты

 

щелочных

 

и

 

щелочно

-

земельных

 

металлов

При

 

этом

 

происходит

 

процесс

 

восстановления

 

сульфатов

,

2

3

2

3

2

2

+

+

S

H

CO

Na

CO

H

S

Na

 

 

Образующийся

 

сероводород

 

уходит

 

в

 

атмосферу

При

 

этом

 

развивается

 

процесс

 

десульфирования

 

или

 

десульфации

 

почвенного

 

раствора

Сернокислые

 

соли

 

постепенно

 

исчезают

хлористые

 

соли

 

остаются

 

в

 

неизменном

 

состоянии

В

 

результате

 

процессов

 

десульфирования

 

хлоридно

-

сульфатные

 

растворы

 

превра

-

щаются

 

в

 

хлоридные

 

или

 

карбонатно

-

хлоридные

Однако

 

в

 

почвенном

 

растворе

 

содержание

 

элементов

 

с

 

переменной

 

валент

-

ностью

 

достаточно

 

мало

Поэтому

 

почвенный

 

раствор

 

обладает

 

невысокими

 

ОВ

-

емкостью

 

и

 

буферностью

а

 

величина

 Eh 

неустойчива

Более

 

существенное

 

влияние

 

на

 

ОВ

-

процессы

 

в

 

почвах

 

оказывает

 

раство

-

ренный

 

в

 

почвенном

 

растворе

 

кислород

почвенная

 

микрофлора

 

и

 

вода

.  

Почти

 

все

 

почвенные

 

реакции

 

происходят

 

в

 

водной

 

среде

а

 

сама

 

вода

 

мо

-

жет

 

выступать

 

и

 

в

 

качестве

 

окислителя

и

 

в

 

качестве

 

восстановителя

Именно

 

это

 

свойство

 

воды

 

определяет

 

пограничные

 

уровни

 

проявления

 

окислительно

-

восстановительных

 

реакций

Предел

 

окислительных

 

условий

 – 

это

 

окисление

 

во

-

ды

 

до

 

молекулярного

 

кислорода

Оно

 

описывается

 

уравнением

+

+

H

газ

O

e

O

H

4

)

(

4

2

2

2

 

Нижняя

 

граница

 

устойчивости

 

воды

 

обусловлена

 

реакцией

 

восстановления

 

до

 

водородного

 

иона