Файл: А аргентометрия б броматометрия, бромометрия Г.docx

ВУЗ: Не указан

Категория: Не указан

Дисциплина: Не указана

Добавлен: 25.10.2023

Просмотров: 202

Скачиваний: 2

ВНИМАНИЕ! Если данный файл нарушает Ваши авторские права, то обязательно сообщите нам.

А аргентометрия

Б броматометрия, бромометрия

Г гексацианоферратометрия,

гравиметрия

Д дихроматометрия

Й Йодиметрия,

Йодометрия,

Йодатометрия

К кислотно основное титрование. Индикаторы. Теории

классификация методов титриметрического анализа. Виды титрования

комплексонометрия. меркуриметрия

кривые кислотно оснвного титрования. Ошибки кос

Н нитритометрия

О Окислительно восстановительное титрование. Сущность , примеры, требования

осадительное титрование

осаждаемая и гравиметрическая форма

П Перманганатометрия

С сульфатометрия

Т тиоцианометрия, меркуриметрия или меркурометрия

Типовые расчеты в титриметрии

Титриметрическйи анализ. Основные понятия

титрование в неводных растворах

Х Хлорйодиметрия

Ц цериметрия


А

Аргентометрия, сущность метода, титрант, его приготовление, стандартизация. Разновидности методов (метод Гей – Люссака, Мора, Фаянса, Фишера). Индикаторы, используемые в аргентометрии. Применение аргентометрии в фарманализе.

Аргентометрия — метод осадительного титрования, основанный на использовании стандартного раствора нитрата серебра AgNO3 в качестве реагента-осадителя. В основе метода лежат осадительные реакции: X- + Ag+ = AgX↓, где X- = I-,CN-, Br-,Сl-,NCS- и др. Титрование проводят обычно в присутствии индикаторов.

Титрант. В качестве основного титранта метода используют стандартный раствор AgNO3. Нитрат серебра в водном растворе неустойчив вследствие протекания окислительно-восстановительных процессов с участием катионов серебра(I), которые окисляют возможные органические примеси в воде, фотохимического разложения на свету. Поэтому вначале раствор нитрата серебра готовят с приблизительной концентрацией, а затем стандартизуют по стандартному раствору хлорида натрия в присутствии хромата калия в качестве индикатора. Стандартизованный раствор нитрата серебра хранят в сосудах из темного стекла с притертыми пробками, в темном месте.

Расчет концентрации и титра стандартизованного описанным методом раствора нитрата серебра проводят обычным способом, учитывая, что факторы эквивалентности нитрата серебра и хлорида натрия в данном случае равны единице:


n(AgNO3) = n(NaCl),

c(AgNO3)V(AgNO3) = c(NaCl)V(NaCl),

c(AgNO3) = c(NaCl)V(NaCI)/V(AgNO3),

T(AgNO3) = c(AgNO3)M(AgNO3)/1000.

Разновидности аргентометрии. В зависимости от способа проведения титрования и применяемого индикатора различают 4 метода аргентометрического титрования; метод Гей-Люссака, метод Мора, метод Фаянса—Фишера—Ходакова и метод Фольгарда.

1) Метод Гей-Люссака (1832г.) — прямое титрование галогенид-ионов стандартным раствором нитрата серебра без индикаторов. Окончание титрования фиксируют визуально по прекращению образования осадка соли серебра и просветлению раствора. Метод дает очень точные результаты; применялся еще для определения атомной массы галогенов и серебра. Требует известного навыка, сравнительно продолжителен, в настоящее время применяется редко.

2) Метод Мора (1856г.) — определение галогенид-ионов прямым титрованием раствором нитрата серебра в присутствии индикатора — раствора хромата калия. Применяется для определения Сl-, Вr-. Однако метод не позволяет определять I- и NCS- , так как при титровании происходит соосаждение хромата калия с осадками AgI или AgNCS. Необходимость нейтральной реакции среды объясняется тем, что в кислой среде хромат-ион переходит в дихромат, который имеет высокое произведение растворимости и не образует окрашенного осадка с титрантом. В щелочной среде титрант нитрат серебра образует гидроксид и оксид серебра, имеющие темную окраску и маскирующие переход окраски индикатора. Определению мешают катионы Ва2+, РЬ2+, Вi3+, образующие осадки хроматов, а также анионы РО43-, AsO43-, C2O42- и другие, дающие осадки солей серебра.

3) Метод Фаянса -Фишера—Ходакова— определение галогенид-ионов прямым титрованием раствором нитрата серебра в присутствии адсорбционных индикаторов — флуоресцеина, эозина и др. Эозин не используют для определения Cl-, т.к. индикатор представляет собой сильную кислоту и сразу адсорбируется на осадке AgCl и осадок в начале титрования приобретает розовый цвет. Титрование проводят в уксуснокислой среде. Эозин и флуоресцеин после ТЭ при адсорбции на поверхности изменяют свои цвета.

Метод позволяет определять хлориды, бромиды, иодиды, цианиды тиоцианаты.

4) Метод Фольгарда (1870г.) — обратное титрование избытка катионов серебра раствором тиоционата аммония NH4NCS или калия, KNCS в присутствии индикатора железоаммонийных квасцов NH4Fe(SO4)2 • 12Н2O. Применяется для определения галогенид-ионов, CN-, SCN-, S2-, СО32-, СrО42-, С2О42-, AsO43- и в некоторых других случаях. Титрование проводят в кислой среде для предотвращения гидролиза Fe(III). В КТТ образуются комплексные соединения красного цвета с ионом железа (III).



Применение аргентометрии. Из всех методов осадительного титрования аргентометрия — наиболее распространенный в аналитической практике метод. Его используют в анализе как органических, так и неорганических веществ. Аргентометрия применяется для: 1) анализа таких фармацефтических препаратов, как NaCl, NaBr, KBr, NaI, KI; 2) спиртовых растворов йода; 3) эфедрина гидрохлорида; 4) галогенопроизводных органических веществ (после перевода галогена в ионогенное состояние, например, нагреванием со щелочью) – бромизовала, карбромала, бромкамфоры. Аргентометрически анализируют барбитураты — производные диоксопиримидина. Анализ основан на том, что однозамещенные соли серебра растворимы, а двузамещенные — нерастворимы в воде.
Эозинат натрия (I- ионы)



Флуоресцеин (Cl-, Br-, I-, CNS-)



Бромфеноловый синий (Cl-, Br-, I-, CNS-)



Б

Броматометрия. Сущность метода, условия проведения титрования, титрант, его приготовление, установление точки эквивалентности

Броматометрия - метод определения восстановителей путем титрования раствором бромата калия KBrO3.

Сущность метода. В основе метода лежит полуреакция: BrO3-+6e+6H+=Br-+ 3H2O. Ео=1,44В. Поэтому бромат калия в кислой среде является сильным окислителем и способен окислять многие восстановители.

Реакция. BrO3-+6e+6H+=Br-+ 3H2O

Титрант. KBrO3-бромат калия.

Условия проведения. Сильнокислая среда(HCl), температура 70о (увеличивается скорость реакции), использование катализаторов.

Особенности приготовления и стандартизации. Титрант готовят по точной навеске.При необходимости стандартизируют йодометрически или по оксиду мышьяка (III).

Хранение. Титрант хранят в сосудах из темного стекла с притертыми пробками в темном месте.

Что определяют. Восстановители.

Способы титрования. Прямое и обратное титрования.

Фиксация ТЭ.При броматометрии после достижения ТЭ первая же избыточная капля титранта взаимодействует с бромид-ионами с образованием брома: BrO3-+5Br-
+6H+=3Br2+3H2O. Образующийся бром окрашивает раствор в бледно-желтый цвет. Также броматометрию ведут в присутствии индикаторов, например метилового оранжевого, метилового красного, нейтрального красного (в красный цвет).

Применение.Броматометрическое титрование используют для определения олова(II), мышьяка(III), сурьмы(III) железа(II), пероксида водорода, нитритов, тиоицианатов, гидразина, фенилгидразина, гидроксиламина, семикарбазида, тиокарбамида, щавелевой кислоты и фарм.препараты на основе мышьяка.
Бромометрия. Сущность метода, титрант метода, его приготовление. Применение методов в фарманализе.
Бромометрия - метод определения восстановителей с применением в качестве реагента, взаимодействующего с определяемым веществом, раствора брома Br2. Mетод - фармакопейный.

Сущность метода. В основе метода лежит полуреакция Br2+2e=2Br-о=1,09В. Бром - более слабый окислитель, чем бромат калия.

Реакция. Br2+2e=2Br-

Титрант. Растворы брома неустойчивы и очень токсичны, поэтому в качестве титранта не применяются. Источником брома является бромат-бромидная смесь KBrO3 + KBr.

Условия проведения. Проводят в кислых средах. Кислую среду можно создавать, прибавляя не только серную, но также ортофосфорную или хлороводородную кислоту.

Особенности приготовления и стандартизации. Титрант готовят по точной навеске.

Хранение. Титрант хранят в сосудах из темного стекла с притертыми пробками в темном месте.

Что определяют. Восстановители.

Способы титрования. Прямое, обратное и заметительное титрования.

Фиксация ТЭ.С помощью редокс-индикаторов-дифениламина, дифениламинсульфоновой кислоты.

Применение.Mетод применяется для определения различных органических веществ, в том числе фармацевтических препаратов - изониазида, мезатона, резорцина, салицилатов, стрептоцида, других сульфамидных препаратов, тимола, а также аминобензойных кислот, анилина, бензонафтола, фенола и т.д.

Определение тимола прямым титрованием. К анализируемому раствору, содержащему тимол C10H14O, прибавляют избыток бромида калия, раствор НС1, необратимый индикатор метиловый оранжевый и титруют стандартным раствором бромата калия до исчезновения розовой окраски раствора. Образование брома:




Бромирование тимола:



После того как весь тимол прореагирует, первая капля избыточного титранта - раствора бромата калия - приводит к образованию брома, разрушающего индикатор. Раствор обесцвечивается, и титрование заканчивают.

Г
гексацианоферратометрия.

Гексацианоферратометрия. или гексацианоферратометрическое титрование, — метод определения катионов ме­таллов с использованием в качестве реагента стандартного раствора гексацианоферрата(II) калия (ферроцианида калия) K4[Fe(CN)6].

Сущность метода. Метод основан на использовании реакций образования малораство­римых ферроцианидов металлов. Титрование проводят в присутствии индикаторов. Так, например, катионы цинка Zn2+ в солях цинка определяют гексацианоферратометрически путем титрования анализируемого раствора, содержащего катионы цинка, раствором ферроцианида калия в кислой среде. При этом протекает реакция:

3Zn2++2К++2[Fe(CN)6]4-=K2Zn3[Fe(CN)6]2↓. Титрование проводят медленно при перемешивании раствора в присутствии дифениламина (C6H5)2NH и феррицианида калия K3[Fe(CN)6]. Вблизи ТЭ наблюдается изменение окраски титруемого раствора от сине-фиолетовой до салатовой. Титрование вблизи ТЭ проводят медленно, при перемешивании рас­твора, так как при быстром образовании осадка катионы цинка адсорби­руются на его поверхности и соосаждаются с ним, что приводит к преж­девременной фиксации «ложной КТТ».

Титрант метода. В качестве титранта для прямого титрования применяют стандартный раствор ферроцианида калия K4[Fe(CN)6]. Тит­рант готовят вначале с приблизительной концентрацией, а затем стандар­тизуют по стандартному раствору перманганата калия в сернокислой среде на основе реакции:

5K4[Fe(CN)6]+KMnO4+4H2SO4=5K3[Fe(CN)6]+MnSO4+3K2SO4+4H2O, в присутствии индикатора − метилового фиолетового. Вблизи ТЭ на­блюдается изменение окраски титруемого раствора от желто-зеленой до красно-коричневой. Титрант хранят в темной посуде в темном месте.

Определение конца титрования. Для индикации КТТ в гексацианоферратометрии используют дифениламин − при определении Zn2+, Мn2+ и др.; 3,3-диметилнафтизин − при определении Сu