ВУЗ: Не указан
Категория: Не указан
Дисциплина: Не указана
Добавлен: 25.10.2023
Просмотров: 206
Скачиваний: 2
ВНИМАНИЕ! Если данный файл нарушает Ваши авторские права, то обязательно сообщите нам.
Вторичный стандартный раствор - раствор, концентрация которого установлена стандартизацией или приготовленный по известной массе вторичного стандартного вещества.
Стандартизация - процесс нахождения концентрации активного реагента в растворе (чаще всего путем титрования его стандартным раствором).
Иногда стандартные растворы готовят с помощью фиксаналов, которые представляют собой запаянные стеклянные ампулы, содержащие точно известное количество стандартного вещества или раствора (стандарт-титры). Для приготовления стандартного раствора из фиксанала содержимое ампулы количественно переносят в мерную колбу, доводят дистиллированной водой до метки и тщательно перемешивают раствор. Разработаны простые приемы количественного перенесения содержимого ампулы в мерную колбу. Соответствующие прописи обычно прилагаются к комплекту фиксанала.
Титрование в неводных средах. Сущность метода кислотно – основного титрования. Классификация растворителей (протонные, апротонные). Влияние природы растворителя на силу растворенного протолита. Полнота протекания реакций в неводных растворителях. Применение кислотно – основного титрования в неводных средах.
Титрование в неводных средах, или неводное титрование, - такое титрование, при котором средой служит неводный растворитель с минимальным содержанием воды. В качестве неводных растворителей применяют обычно обезвоженные (преимущественно органические) жидкости - индивидуальные вещества или их смеси, например: ацетон, диметилформамид, диметилсульфоксид, диоксан, кислоты (уксусная, муравьиная), уксусный ангидрид, пиридин, спирты (метанол, изопропанол), этилендиамин и др. Окончание титрования при использовании неводных растворителей фиксируют либо визуальным индикаторным методом, либо, что предпочтительнее, потенциометрически. Метод - фармакопейный
Классификация растворителей, используемых в неводном кислотно-основном титровании. По своим кислотно-основным свойствам, т.е. (в рамках протолитической теории кислот и оснований Бренстеда-Лоури) по способности отдавать или присоединять протоны, растворители разделяют на апротонные и протонные.
Апротонные растворители не проявляют кислотно-основных свойств. Молекулы таких веществ не отдают и не присоединяют протоны. К их числу относятся бензол, толуол, гексан, четыреххлористый углерод, хлороформ и другие. Апротонные растворители мало влияют на кислотно-основные свойства растворенных в них веществ.
Протонные, или протолитические, растворители обладают выраженными кислотно-основными свойствами. Молекулы подобных растворителей способны отдавать или присоединять протоны. При таком1определении протонных растворителей к ним могут относиться как жидкости, молекулы которых сами содержат способные к отщеплению протоны, так и жидкости, молекулы которых не содержат протоны, которые могли бы отщепляться при ионизации молекулы растворителя. Эти растворители делят на протогенные, протофильные и нейтральные.
Протогенные (кислые, кислотные) растворители - такие растворители, у которых доминирует способность отдавать протоны растворенному веществу, т.е. они обладают протонодонорными (кислотными) свойствами. К растворителям этого типа относятся безводные серная, муравьиная, уксусная, пропионовая кислоты, жидкий фтористый водород H2F2 и некоторые другие. Такие растворители повышают силу растворенных в них оснований и понижают силу растворенных в них кислот.
Протофильные (основные) растворители - это такие растворители, у которых доминирует способность принимать протоны - присоединять протоны от растворенных в них веществ, т.е. они обладают протоноакцепторными (основными) свойствами. К таким растворителям относятся жидкие аммиак, амины, формамид, пиридин, этилендиамин, диметилфор-мамид и некоторые другие. Растворители этого типа понижают силу растворенных в них оснований и повышают силу растворенных в них кислот.
Нейтральные растворители - это такие растворители, которые обладают примерно одинаковой способностью принимать протоны от растворенных в них веществ и отдавать протоны растворенным в них веществам. К таким растворителям относятся метанол, этанол, изопропанол, трет-бутанол, ацетон, метилэтилкетон, диок-сан, нитрометан, диметилсульфоксид, ацетонитрил и некоторые другие.
Влияние природы растворителя.
1) Нивелирующее действие проявляется в выравнивании силы растворенных в нем протолитов. Нивелирующее действие оказывают протофильные растворители на силу растворенных в них кислот. Так, хлороводородная кислота в водных растворах — сильная, а уксусная кислота - слабая. В растворе протофильного растворителя все эти кислоты становятся сильными, включая и уксусную кислоту. Протогенные растворители могут оказывать нивелирующее действие на растворенные в них основания. Например, в водных растворах NaOH — сильное основание, а аммиак — слабое. В растворе же протогенного растворителя оба основания становятся сильными.
2) Дифференцирующее действие растворителя проявляется в увеличении различий в силе растворенных в нем протолитов. Такие растворители используют для раздельного титрования смесей кислот или оснований, поскольку различия в показателях констант кислотности или основности веществ, растворенных в подобных растворителях, возрастают по сравнению с водными растворами, вследствие чего становится возможным их раздельное титрование. Так, в водном растворе хлорная и хлороводородная кислоты — сильные. В растворе же безводной уксусной кислоты они становятся слабыми с различной силой.
Титрант метода. При титровании оснований в кислых растворителях (муравьиная, уксусная кислота, уксусный ангидрид и их смеси с другими растворителями) в качестве титранта чаще всего применяют раствор хлорной кислоты НСЮ4 в безводной уксусной кислоте.
При титровании кислот в основных растворителях (диметилформамид, н-бутиламин, пиридин, этилендиамин) в качестве титрантов применяют растворы гидроксида натрия, калия, тетраэтиламмония. Титрование с использованием основных растворителей проводят в закрытых сосудах, предпочтительно в атмосфере азота (пропуская ток газообразного азота через раствор) во избежание поглощения растворами атмосферного диоксида углерода. Титранты хранят в сосудах с поглотительными трубками, заполненными поглотителями (аскарит, натронная известь).
При титровании в таких дифференцирующих растворителях, как ацетон, диметилсульфоксид, диоксан, изопропанол, метанол, рекомендуется использовать в качестве титрантов растворы НCl в метаноле, в гликолевых смесях; растворы НСlO
4 в нитрометане, в метаноле или в гликолевых смесях, а также растворы, применяемые при титровании в основных растворителях.
Полнота протекания реакций в неводных растворителях. Она зависит от К равновесия той реакции, которая протекает в неводном растворе. Чем К больше, тем полнее идет реакция. Здесь возможно 2 случая:
1) Титрование слабого основания В сильной кислотой.
Пример: В – основание, его титруют сильной кислотой НСlO4 в растворителе – безводной CH3COOH. Если Кв – const основности основания В, КSH – const автопролиза растворителя, то константа равновесия реакции титрования слабого основания В хлорной кислотой в среде безводной уксусной кислоты равна:K=KB/KSH
Из соотношения следует, что полнота протекания реакции, характеризуемая величиной константы равновесия К, тем больше, чем выше константа основности Кв титруемого основания В и чем меньше константа автопролиза KSH растворителя.
2) Титрование слабой кислоты НВ сильным основанием.
Пример: слабую кислоту НВ титруют сильным основанием C2H5OH (это SH). Тогда для константы равновесия К получаем:K=KHB/KSH, где KHB - константа кислотности;КSH = [С2Н5ОН2+][С2Н5О-] —константа автопротолиза растворителя (этанола). Из уравнения следует, что полнота протекания реакции титрования слабой кислоты НВ сильным основанием, характеризуемая величиной константы равновесия К, тем больше, чем выше константа кислотнойдиссоциации слабой кислоты НВ и чем меньше константа автопротолиза КSH растворителя.
Применение. Методом неводного кислотно-основного титрования определяют многие вещества, обладающие как основными, так и кислотными свойствами. Часто неводное титрование проводят потенциометрически.
Титрование веществ основного характера. Как основания титруются азотсодержащие гетероциклические соединения, амиды, амины и их соли, четвертичные аммонийные основания, щелочные соли органических и минеральных кислот. Так, например, при неводном титровании в безводной уксусной кислоте можно определять NaCl, NaBr, NaI, NaN03, Na2S04, ацетат натрия, натриевые соли бензойной, винной, лимонной, салициловой кислот, многие лекарственные вещества - адреналингидрат и норадреналингидрат, амидопирин, кодеинфосфат, метионин, никотинамид, резерпин, тиамина хлорид, этионамид, эфедрина гидрохлорид и др.
В качестве примера титрование анилина C6H5NH2 раствором хлорной кислоты НСlO4 в безводной уксусной кислоте в присутствии индикатора кристаллического фиолетового (в КТТ окраска титруемого раствора изменяется от фиолетовой до сине-зеленой).
Титрование веществ кислого характера.Как кислоты титруются аминокислоты, карбоновые кислоты, галогенводородные кислоты, ангидриды кислот, барбитураты, сульфонамиды, фенолы, метил-тиоурацил, фталазол, фурадонин, дикумарин и другие фармацевтические препараты. Титрование кислых веществ проводят в среде таких основных растворителей, как диметилформамид, н-бутиламин, пиридин, этилендиамин и некоторые другие. Так, например, при титровании фенола С6Н5ОН метилатом натрия в среде этилендиамина H2NCH2CH2NH2проходит реакция, которая суммарно описывается схемой: C6H50H + CH30Na = C6H50Na + CH30H.
Х
Хлорйодиметрическое титрование. Сущность метода, условия проведения титрования, титрант, его приготовление, установление точки эквивалентности
Хлориодиметрия - метод определения восстановителей с применением титранта - раствора монохлорида иода(I) ICl. Метод - фармакопейный.
Сущность метода. В основе лежит полуреакция: ICl+2e=I-+Cl-. Ео=0,795В. Монохлорид иода может также восстанавливаться: 2ICl+2e=I2+ 2Cl-. Ео