ВУЗ: Не указан
Категория: Не указан
Дисциплина: Не указана
Добавлен: 06.11.2023
Просмотров: 234
Скачиваний: 4
ВНИМАНИЕ! Если данный файл нарушает Ваши авторские права, то обязательно сообщите нам.
Рис. 15. Зависимость поверхностного натяжения нефти
Небитдагского месторождения от давления на границе с метаном:
1. – Т = 200 С; 2. – Т = 600 С; 3. – с этан-пропановой смесью
Однако, количественные изменения зависят от многих дополнительных факторов: химического состава нефти, состава газа (рис. 15, кривая 3), количества растворенного газа, количества и природы полярных компонентов и др.
С увеличением количества растворенного газа в нефти величина поверхностного натяжения нефти на границе с газом уменьшается.
Поведение величины σ жидкости на границе с жидкостью зависит во многом от полярности жидкостей.
Поверхностное натяжение малополярных нефтей на границе с водой в пределах давлений, встречаемых в промысловой практике, мало зависит от давления (рис. 16) и температуры. Это объясняется относительно небольшим и примерно одинаковым изменением межмолекулярных сил каждой из жидкостей с увеличением давления и температуры, так что соотношение их остаётся постоянным.
Рис. 16. Зависимость поверхностного натяжения нефти Туймазинского месторождения на границе с водой от давления при Т = 20єС
Для высоко-полярных нефтей её поверхностное натяжение на границе с водой может увеличиваться с ростом давления и температуры.
Сложный характер имеет зависимость поверхностное натяжение на границе с водой от давления и температуры в условиях насыщения нефти газом (рис. 17). Это обусловлено изменением концентрации полярных компонентов в поверхностном слое нефти при растворении в ней газа.
Величина σ по ряду месторождений в зависимости от насыщения нефти газом может быть значительной: 3-6 мН/м при изменении давления от 0 до 26,5 МПа.
Поверхностное натяжение на границе раздела между газом и жидкостью, двумя жидкостями можно измерить, то поверхностное натяжение на границе раздела порода-жидкость, порода-газ измерить трудно.
Рис. 17. Зависимость поверхностного натяжения нефти Небитдагского месторождения от давления на границе с водой при Т = 200С:
1. – при насыщении обеих фаз метаном; 2. – при насыщении обеих фаз этан-пропановой смесью
Поэтому для изучения поверхностных явлений на границе порода-жидкость пользуются косвенными методами изучения поверхностных явлений: измерением работы адгезии и когезии, исследованием явлений смачиваемости и растекаемости, изучением теплоты смачивания.
6.3. Смачивание и краевой угол
Смачиванием называется совокупность явлений на границе соприкосновения трёх фаз, одна из которых обычно является твёрдым телом и две другие – не смешиваемые жидкости или жидкость и газ.
Капля жидкости может растекаться по поверхности, если поверхность хорошо смачивается, а если поверхность плохо смачивается, то капля растекаться не будет.
Интенсивность смачивания характеризуется величиной краевого угла смачивания θ, образованного поверхностью твёрдого тела с касательной, проведённой к поверхности жидкости из точки её соприкосновения с поверхностью (рис. 18).
Рис. 18. Форма капли, обусловленная поверхностными натяжениями на различных границах соприкасающихся фаз
Краевой угол θ измеряется в сторону более полярной фазы (в данном случае в сторону воды). Принято условно обозначать цифрой 1 водную фазу, цифрой 2 – углеводородную жидкость или газ, цифрой 3 – твёрдое тело.
Предполагая, что краевой угол отвечает термодинамическому равновесию, получим уравнение, впервые выведенное Юнгом:
σ 2,3 = σ 1,3 + σ 1,2 cosθ, (6.4)
откуда получим выражение для краевого угла θ:
= В (6.5)
Если σ 2,3 > σ 1,3, то 0 < cosθ < 1, из чего следует, что угол θ – острый (наступающий), а поверхность – гидрофильная. Если
σ2,3 > σ 1,3, то –1 < cosθ < 0, из чего следует, что угол θ – тупой (отступающий), а поверхность – гидрофобная.
Существуют также переходные поверхности (амфотерные), которые хорошо смачиваются как полярными, так и неполярными системами.
К гидрофильным поверхностям относятся силикаты, карбонаты, окислы железа. К гидрофобным поверхностям – парафины, жиры, воск, чистые металлы.
Краевой угол смачивания зависит от строения поверхности, адсорбции жидкостей и газов, наличия ПАВ, температуры, давления, электрического заряда.
6.4. Работа адгезии и когезии, теплота смачивания
Поверхностные явления описываются также работой адгезии.
Адгезия – прилипание (сцепление поверхностей) разнородных тел.
Когезия – явление сцепления поверхностей разнородных тел, обусловленной межмолекулярным или химическим взаимодействием.
Работа адгезии оценивается уравнением Дюпре:
Wa = σ 1,2 + σ 2,3 - σ 1,3. (6.6)
Используя соотношения 6.4 и 6.6, мы получим уравнение Дюпре-Юнга:
Wa = σ 1,2 ·(1+cosθ). (6.7)
Из соотношения:
σ 2,3 – σ 1,3= σ 1,2·cosθ (6.8)
следует, что при смачивании свободная энергия единицы поверхности твёрдого тела уменьшается на величину σ 1,2·cosθ, которую принято называть натяжением смачивания.
Работа когезии Wк характеризует энергетические изменения поверхностей раздела при взаимодействии частиц одной фазы.
Из уравнения 6.7 следует, что на отрыв жидкости от поверхности твёрдого тела при полном смачивании (когда cosθ=0) затрачивается работа, необходимая для образования двух жидких поверхностей – 2 σ жг(σ 1,2), т.е.:
Wк = 2· σ ж г,, (6.9)
где 2· σ жг - поверхностное натяжение жидкости на границе с газом.
Это значит, что при полном смачивании жидкость не отрывается от поверхности твёрдого тела, а происходит разрыв самой жидкости, т.е. при полном смачивании σ 1,2 ≤ σ 1,3.
Подставив в уравнение Юнга значения работ адгезии и когезии, получим:
(6.10).
Из этого уравнения 6.10 следует, что смачиваемость жидкостью твёрдого тела тем лучше, чем меньше работа когезии (и поверхностное натяжение жидкости на границе с газом).
Для характеристики смачивающих свойств жидкости используют также относительную работу адгезии z = Wа/Wк.
Ещё одна характеристика, используемая для описания поверхностных явлений – теплота смачивания.
Установлено, что при смачивании твёрдого тела жидкостью наблюдается выделение тепла, так как разность полярностей на границе твёрдое тело–жидкость меньше, чем на границе с воздухом. Для пористых и порошкообразных тел теплота смачивания обычно изменяется от 1 до 125 кДж/кг и зависит от степени дисперсности твёрдого тела и полярности жидкости.
Теплота смачивания характеризует степень дисперсности твёрдого тела и природу его поверхности. Большее количество теплоты выделяется при смачивании той жидкостью, которая лучше смачивает твёрдую поверхность.
Если через q1 – обозначить удельную теплоту смачивания породы водой, а через q2 – обозначить удельную теплоту смачивания породы нефтью, то для гидрофильных поверхностей будет выполняться соотношение:
(q1/ q2) > 1, а для гидрофобных: (q1/ q2) < 1. (6.11)
6.5. Кинетический гистерезис смачивания
Явления смачиваемости рассматривались для равновесного состояния системы. В пластовых условиях наблюдаются неустойчивые процессы, происходящие на поверхности раздела фаз. За счет вытеснения нефти водой образуется передвигающийся трехфазный периметр смачивания. Угол смачивания изменяется в зависимости от скорости и направления движения жидкости (менисков жидкости, рис. 19) в каналах и трещинах.
Рис. 19. Схема изменения углов смачивания при изменении направления движения мениска в капиллярном канале:
θ1 –наступающий, θ 2 – отступающий углы смачивания при движении водо-нефтяного мениска в цилиндрическом канале с гидрофильной поверхностью (θ – статический угол смачивания)
Кинетическим гистерезисом смачивания принято называть изменение угла смачивания при передвижении по твердой поверхности трехфазного периметра смачивания. Величина гистерезиса зависит от:
направления движения периметра смачивания, то есть от того, происходит ли вытеснение с твердой поверхности воды нефтью или нефти водой;
скорости перемещения трехфазной границы раздела фаз по твердой поверхности;
шероховатости твердой поверхности;
адсорбции на поверхности веществ.
Явления гистерезиса возникают, в основном, на шероховатых поверхностях и имеют молекулярную природу. На полированных поверхностях гистерезис проявляется слабо.
7. ФИЗИЧЕСКИЕ ОСНОВЫ ВЫТЕСНЕНИЯ НЕФТИ ВОДОЙ И ГАЗОМ ИЗ ПОРИСТЫХ СРЕД
В основном пластовая энергия, определяющая приток нефти к забоям скважин, обусловлена:
-
напором краевых пластовых вод; -
энергией газа, сжатого в газовой шапке; -
энергией газа, растворенного нефти и в воде и выделяющегося из них при понижении давления; -
упругостью сжатых пород и жидкостей; -
гравитационной энергией, возникающей за счет силы тяжести самой нефти.