Файл: rior_10.pdf

173.   Общая характеристика, 

нОменклатура  

и физические свОйства 

серОсОдержащих сОединений

Сероорганические  соединения  содержат  атом 

серы,  связанный  с  атомом  углерода  органической 

части  молекулы.  Производные  углеводородов,  в  ко­

торых  атом  водорода  заменен  на  меркапотогруппу 

SH, называются 

тиолами 

(R—SH):

фенилметантиол

SH

CH

2

SH

тиофенол

метантиол

CH

3

SH

этантиол

C

2

H

5

SH

Соединения,  имеющие  формулу  R—S—R

′

  —  ана­

логи  простых  эфиров,  —  называются 

сульфидами.

Соединения,  в  которых  атом  серы  является  состав­

ной частью цикла, называются 

циклическими суль-

фидами

:

этиленсульфид

CH3—S—CH3

диметилсульфид

H2C—CH2

S

S

тетрагидротиофен

Соединения строения R—S—S—R

′

 называют 

дис-

ульфидами

  (аналоги  пероксидов).  Полисульфиды 

имеют общую формулу R—(S)

n

—Rv (n 

≥

 3).

Сульфоновые кислоты — сероорганические соеди­

нения  с  общей  формулой  RSO

3

Н.  Сульфогруппа  —

SO

3

Н отражается суффиксом 

–сульфоновая кисло-

та

,  а  при  наличии  более  старшей  группы  —  префик­

сом 

сульфо-:

номенклатура. 

Старое  название 

тиолов

  —  родо­

вое  название  «меркаптан»  —  используется  в  ради­

кальной номенклатуре, например С

2

H

5

SH — этилмер­

каптан.  Префикс 

меркапто-

  показывает  наличие  за­

местителя  группы  SH.  Префикс 

тио-

  обозначает  за­

мену  атома  кислорода  группы  OH  на  атом  серы, 

например:

тио-n-крезол

n-CH3C6H4SH

(NH2)2C=S

CSCl2

тиомочевина

тиофосген

Сульфиды R—S—R

′

 называют, используя пристав­

ку 

алкилтио-

  или 

арилтио-

;  циклические  сульфи­

ды — приставку 

тиа-

, например CH

3

—S—C

2

H

5 

— ме­

тилтиоэтан.

физические свойства. 

Тиолы и сульфиды — бес­

цветные жидкости с неприятным запахом, плохо рас­

творимые  в  воде.  Метантиол  —  газ.  Низшие  тиолы 

(С

1

—С

4

)  используются  как  одоранты  бытового  газа 

для обнаружения его утечки, ядовиты.

CH3—CH2—SO3H

этансульфоновая кислота

п-сульфобензойная кислота

COOH

HO3S

174.   пОлучение серОсОдержащих 

сОединений

1.  из  алкенов

  в  результате  присоединения  серо­

содержащих соединений:

2.  взаимодействие  галогеналканов  и  алкил-

сульфатов с серосодержащими соединениями

:

а) при действии водных растворов гидросульфидов 

щелочных металлов на первичные галогеналканы об­

разуются алкантиолы:

б)  при  действии  избытком  алкилгалогенидов  на 

сульфиды  щелочных  металлов  получают  симметрич­

ные циклические ненасыщенные сульфиды:

изопропентиол

CH3CH=CH2  +  H2S

(CH3)2CH—SH

Н2SO4

пропен

сероводород 

гидросульфит

натрия

С2H5Cl   +   NaSH                  C2H5SH   +   NaCl

хлорэтан

этантиол

дипропенсульфид

80 °C

60 °C

2С2H5Cl  +  Na2S                 (C2H5)2S  +  2NaCl

хлорэтан

диэтилсульфид

2CH2=CHCH2Cl  +  Na2S                  

3-хлорпропен-1

(CH2=CHCH2)2S  +  2NaCl

3.  восстановлением  сульфонилхлоридов

  для 

синтеза тиофенолов:

Zn + H2SO4, 0 °C

фенилсульфонилхлорид

C6H5SO2Cl                                             C6H5SH

тиофенол

175.   химические свОйства 

серОсОдержащих сОединений

1. кислотно-основные свойства.

Тиолы — слабые SH­кислоты 

Бренстеда

. При взаи­

модействии тиолов со щелочами образуются тиоляты:

C3H7SH  +  NaOH                  C3H7SNa  +  H2O

пропантиолят

натрия

Тиолы — мягкие основания 

по Пирсону

, способны 

связывать  SH­группой  соединения  мышьяка,  ртути, 

хрома (тиоловые яды).

2. реакции нуклеофильного замещения: 

тиолы и 

сульфиды  легко  вступают  в  реакции  с  электрофиль­

ными реагентами:

а) aлкилирование и арилирование тиолов:

б) aцилирование тиолов. В щелочной среде реаги­

руют  с  хлорангидридами  и  ангидридами  карбоновых 

кислот, с образованием эфиров S­тиокислот.

3.  реакции  нуклеофильного  присоединения

  по 

двойной связи:

метилфенилсульфид

SН

S—СН3

+  CH3I

+  HI

NaOH

тиофенол 

40 °C

3-этилтиопропаналь

СH2=CHCH=O  +  C2H5SH

акролеин

этантиол

C2H5—S—CH2CH2CH=O