ВУЗ: Не указан
Категория: Не указан
Дисциплина: Не указана
Добавлен: 09.11.2023
Просмотров: 110
Скачиваний: 1
ВНИМАНИЕ! Если данный файл нарушает Ваши авторские права, то обязательно сообщите нам.
, используемый в качестве основного в данном методе): аргентометрия (AgN03), тиоциана - тометрия (KNCS или NH4NCS), меркурометрия (Hg2(NО3)2, гексацианоферратометрия (K4[Fe(CN)6]), сульфатометрия (H2S04), бариметрия (ВаС12). С
По технике выполнения, как и в других методах титриметрического анализа, различают прямое и обратное титрование.
Аргентометрическим титрованием называется титриметрический метод анализа, основанный на образовании малорастворимых соединений серебра. Аргентометрические методы анализа относятся к методам осаждения, которые нашли мировое применение для анализа лекарственных средств. Аргентометрию используют для анализа роданидов, хлоридов, бромидов, йодидов щелочноземельных металлов и органических оснований.
Аргентометрический титриметрический метод анализа основан на применении в качестве осадителя стандартного раствора серебра нитрата: Аg+ + Наl- ↔ АgНаl↓ Стандартный раствор 0,1 моль/л серебра нитрата может быть приготовлен: как первичный стандартный раствор; вторичный стандартный раствор.
Безиндикаторные способы
Хлорид-ионы определяют по так называемому способу равного помутнения (метод Гей-Люссака). При этом анализируемый раствор титруют стандартным раствором серебра нитрата, конец титрования определяют путем отбора двух проб титруемого раствора в две пробирки вблизи конечной точки титрования: 5 в одну из них прибавляют каплю стандартного раствора серебра нитрата, в другую – каплю стандартного раствора натрия хлорида такой же концентрации. В не полностью оттитрованном растворе появляется помутнение в пробирке с серебра нитратом, в пере-титрованном - в пробирке с натрия хлоридом. В конечной точке титрования раствор в обеих пробирках имеет одинаковое помутнение. Бромид- и йодид-ионы определяют безындикаторным способом просветления. Суть его состоит в том, что при добавлении к анализируемому раствору из бюретки небольшими порциями стандартного раствора серебра нитрата в начале образуется коллоидный раствор серебра бромида, а в момент эквивалентности происходят коагуляция коллоидных частиц и осаждение их в виде творожистых хлопьев, раствор при этом осветляется. Этот метод достаточно точен, но в настоящее время применяется редко. Из современных безиндикаторных методов в аргентометрии чаще всего применяется потенциометрическое определение точки эквивалентности с использованием серебряных или галогенид-селективных электродов.
Индикаторные способы
Подбор индикаторов в аргентометрии очень сложен. Для его выполнения, как и в кислотно-основном методе титрования, используют кривую титрования (рис. 1), представляющую собой графическое изображение изменения концентрации определяемых ионов в конце титрования, то есть когда недотитровано 10 % определяемого вещества и когда раствор перетитрован стандартным раствором на 10 %.
Метод Мора является прямым титрованием.
Титрантом метода является раствор 0,1 (или 0,05; 0,02; 0,01) моль/л серебра нитрата. В качестве индикатора используют раствор 0,01 моль/л калия хромата, применение которого основано на дробном осаждении.
Суть метода заключается в том, что при титровании галогенид-ионов в присутствии хромат-ионов в первую очередь осаждаются галогенид-ионы:
Аg+ + Наl- ↔ АgНаl↓
Cl- + Ag+ ↔ AgCl ↓ белый
Br- + Ag+ ↔ AgBr ↓ желтовато белый
Когда определяемые галогенид-ионы практически полностью осаждаются в виде AgHal, только тогда начинает выпадать кирпично-красный осадок Ag2СrО4:
K2CrO4 + 2AgNO3 = Ag2CrO4↓ + 2KNO3
Условия титрования по методу Мора:
1. Титрование следует проводить в нейтральной или слабощелочной среде
2. В растворе должны отсутствовать: а) катионы Рb2+, Ва2+, Hg2+ и другие, образующие с анионами индикатора осадки хроматов: Рb2+ + CrO4 2- ↔ РbCrO4↓ б) анионы PO4 3- , CO3 2- , C2О4 2- , AsО4 3- и другие, образующие осадки с ионами серебра: 2Ag+ + CO3 2- ↔ Ag2СОз
3. Вблизи конечной точки титрования раствор необходимо титровать медленно, при энергичном перемешивании, чтобы уменьшить ошибку за счет адсорбции.
4. Нельзя титровать окрашенные растворы, так как они будут маскировать окраску Ag2CrO4, что затруднит фиксирование конечной точки титрования.
Метод Мора применим для определения хлоридов и бромидов, в том числе фармацевтических препаратов, в состав которых входят хлорид- и бромид-ионы.
Метод Мора нельзя использовать для определения: йодид- и роданид-ионов из-за их сильной адсорбции на поверхности осадка; солей галоидоводородных кислот и слабых оснований.
Применение:
Метод Мора используется главным образом для определения хлоридов и бромидов натрия и калия в нейтральных или слабощелочных растворах. Для определения галогенидов катионов, образованных азотсодержащими органическими соединениями, этот метод не подходит, так как водные растворы большинства таких веществ имеют кислую среду. При попытке же нейтрализовать раствор органическое основание может выпасть в осадок. 9 Лекарственные препараты калия хлорид, натрия хлорид, калия бромид и натрия бромид титруют в нейтральной среде, в качестве индикатора используют хромат калия.
25.Осадительное титрование. Аргентометрия. Метод Фольгарда.
Метод Фольгарда основан на титровании раствора, содержащего ионы серебра, стандартными растворами NH4NCS или KNCS: Ag+ + NCS- ↔ AgNCS↓
Индикатором в этом методе являются железоаммонийные квасцы NH4[Fe(SO4)2] ∙12Н2О. После осаждения ионов серебра в виде белого осадка AgNCS избыточная капля титранта реагирует с индикатором с образованием растворимого красного комплекса:
Fе3+ + 3NCS- ↔ [Fе(NСS)3]
При определении по методу Фольгарда применяют прямое и обратное титрование. В качестве стандартных растворов используют: в методе прямого титрования - растворы аммония тиоцианата или калия тиоцианата; 10 в методе обратного титрования - растворы серебра нитрата и аммония или калия тиоцианата.
Условия титрования по методу Фольгарда 1. Титрование следует выполнять в кислой среде для предотвращения гидролиза индикатора - ионов Fe3+ 2. При титровании раствор необходимо энергично перемешивать для уменьшения ошибки за счет адсорбции ионов на поверхности осадка. 3. В анализируемом растворе должны отсутствовать: соли ртути (1) и (II), реагирующие с NCS- -ионами.
Определение ионов Ag+ по методу Фольгарда (прямое титрование)
Концентрацию ионов серебра определяют прямым титрованием стандартным раствором аммония тиоцианата (или калия тиоцианата) в присутствии ионов Fe3+ . Стандартный раствор аммония тиоцианата реагирует в первую очередь с ионами серебра, образуя малорастворимое соединение:
Ag+ + NH4NCS ↔ AgNCS + NH4 +
В конечной точке титрования избыточная капля титранта реагирует с ионами Fе3+ и окрашивает раствор в красный цвет:
11 NH4[Fe(SO4)2] + 3NH4NCS ↔ Fе(NСS)3 + 2(NH4)2SO4
Применение
Примером определения прямым титрованием методом Фольгарда служит определение катионов серебра в коллоидных растворах (колларголе и протарголе).
Определение анионов по методу Фольгарда (обратное титрование)
Для определения анионов используется обратное титрование. Суть определения состоит в том, что к анализируемому раствору прибавляют удвоенный минимальный, точно отмеренный объем (35,00 или 40,00 мл) стандартного раствора серебра нитрата ( l-й рабочий раствор), который реагирует с определяемыми анионами, например хлорид-ионами:
AgNO3 + Сl- ↔ AgCl↓ + NO3 - Непрореагировавший остаток серебра нитрата оттитровывают вторым стандартным раствором аммония тиоцианата в присутствии индикатора железоаммонийных квасцов:
AgNO3 + NH4NCS ↔ AgNCS↓ + NH4NO3
в конце титрования избыточная капля раствора NH4NCS реагирует с индикатором:
NH4[Fe(SO4)2] + 3NH4NCS ↔ Fе(NСS)3 + 2(NH4)2SO4 и раствор окрашивается в красный цвет.
Количественное определение йодоформа,бромизовала, качественное определение бромкамфоры.
26.Осадительное титрование. Аргентометрия. Метод Фаянса.
Условия титрования по методу Фаянса
1. Титрование следует выполнять при определенном значении рН, так как это существенно влияет на ионизацию индикатора. Титрование с флуоресцеином необходимо проводить в нейтральной или слабощелочной среде (рН=7-10); в кислой среде ионизация флуоресцеина будет подавляться, при этом концентрация его анионов понизится настолько, что не сможет образовываться окрашенный адсорбционный слой. Дихлорфлуоресцеин - кислота более сильная, чем флуоресцеин, поэтому титрование можно проводить в слабокислой среде. Эозинболее сильная кислота, поэтому его можно применять как индикатор в кислой среде при рН ≤ 2. 2. Титрование с адсорбционным индикатором следует проводить при большой поверхности осадка. Это достигается, когда осадок присутствует в виде коллоидных частиц. С этой целью к титруемому раствору прибавляют защитные коллоиды - декстрин, крахмал и др. 3. Необходимо, чтобы ионы индикатора адсорбировались осадком значительно слабее, чем определяемые ионы, иначе ионы индикатора будут адсорбироваться значительно раньше момента эквивалентности, что приведет к заниженным результатам анализа. Метод Фаянса применим для определения Сl- , Br- , I- ,CNи NСS- -ионов
Применение
Методом Фаянса определяют соли алкалоидов, соли азотосодержащих оснований (димедрол, новокаин, папаверин, дикаин, пилокарпил, эфедрин). Метод Фаянса является фармакопейным для йодидов натрия и калия.
По технике выполнения, как и в других методах титриметрического анализа, различают прямое и обратное титрование.
Аргентометрическим титрованием называется титриметрический метод анализа, основанный на образовании малорастворимых соединений серебра. Аргентометрические методы анализа относятся к методам осаждения, которые нашли мировое применение для анализа лекарственных средств. Аргентометрию используют для анализа роданидов, хлоридов, бромидов, йодидов щелочноземельных металлов и органических оснований.
Аргентометрический титриметрический метод анализа основан на применении в качестве осадителя стандартного раствора серебра нитрата: Аg+ + Наl- ↔ АgНаl↓ Стандартный раствор 0,1 моль/л серебра нитрата может быть приготовлен: как первичный стандартный раствор; вторичный стандартный раствор.
Безиндикаторные способы
Хлорид-ионы определяют по так называемому способу равного помутнения (метод Гей-Люссака). При этом анализируемый раствор титруют стандартным раствором серебра нитрата, конец титрования определяют путем отбора двух проб титруемого раствора в две пробирки вблизи конечной точки титрования: 5 в одну из них прибавляют каплю стандартного раствора серебра нитрата, в другую – каплю стандартного раствора натрия хлорида такой же концентрации. В не полностью оттитрованном растворе появляется помутнение в пробирке с серебра нитратом, в пере-титрованном - в пробирке с натрия хлоридом. В конечной точке титрования раствор в обеих пробирках имеет одинаковое помутнение. Бромид- и йодид-ионы определяют безындикаторным способом просветления. Суть его состоит в том, что при добавлении к анализируемому раствору из бюретки небольшими порциями стандартного раствора серебра нитрата в начале образуется коллоидный раствор серебра бромида, а в момент эквивалентности происходят коагуляция коллоидных частиц и осаждение их в виде творожистых хлопьев, раствор при этом осветляется. Этот метод достаточно точен, но в настоящее время применяется редко. Из современных безиндикаторных методов в аргентометрии чаще всего применяется потенциометрическое определение точки эквивалентности с использованием серебряных или галогенид-селективных электродов.
Индикаторные способы
Подбор индикаторов в аргентометрии очень сложен. Для его выполнения, как и в кислотно-основном методе титрования, используют кривую титрования (рис. 1), представляющую собой графическое изображение изменения концентрации определяемых ионов в конце титрования, то есть когда недотитровано 10 % определяемого вещества и когда раствор перетитрован стандартным раствором на 10 %.
Метод Мора является прямым титрованием.
Титрантом метода является раствор 0,1 (или 0,05; 0,02; 0,01) моль/л серебра нитрата. В качестве индикатора используют раствор 0,01 моль/л калия хромата, применение которого основано на дробном осаждении.
Суть метода заключается в том, что при титровании галогенид-ионов в присутствии хромат-ионов в первую очередь осаждаются галогенид-ионы:
Аg+ + Наl- ↔ АgНаl↓
Cl- + Ag+ ↔ AgCl ↓ белый
Br- + Ag+ ↔ AgBr ↓ желтовато белый
Когда определяемые галогенид-ионы практически полностью осаждаются в виде AgHal, только тогда начинает выпадать кирпично-красный осадок Ag2СrО4:
K2CrO4 + 2AgNO3 = Ag2CrO4↓ + 2KNO3
Условия титрования по методу Мора:
1. Титрование следует проводить в нейтральной или слабощелочной среде
2. В растворе должны отсутствовать: а) катионы Рb2+, Ва2+, Hg2+ и другие, образующие с анионами индикатора осадки хроматов: Рb2+ + CrO4 2- ↔ РbCrO4↓ б) анионы PO4 3- , CO3 2- , C2О4 2- , AsО4 3- и другие, образующие осадки с ионами серебра: 2Ag+ + CO3 2- ↔ Ag2СОз
3. Вблизи конечной точки титрования раствор необходимо титровать медленно, при энергичном перемешивании, чтобы уменьшить ошибку за счет адсорбции.
4. Нельзя титровать окрашенные растворы, так как они будут маскировать окраску Ag2CrO4, что затруднит фиксирование конечной точки титрования.
Метод Мора применим для определения хлоридов и бромидов, в том числе фармацевтических препаратов, в состав которых входят хлорид- и бромид-ионы.
Метод Мора нельзя использовать для определения: йодид- и роданид-ионов из-за их сильной адсорбции на поверхности осадка; солей галоидоводородных кислот и слабых оснований.
Применение:
Метод Мора используется главным образом для определения хлоридов и бромидов натрия и калия в нейтральных или слабощелочных растворах. Для определения галогенидов катионов, образованных азотсодержащими органическими соединениями, этот метод не подходит, так как водные растворы большинства таких веществ имеют кислую среду. При попытке же нейтрализовать раствор органическое основание может выпасть в осадок. 9 Лекарственные препараты калия хлорид, натрия хлорид, калия бромид и натрия бромид титруют в нейтральной среде, в качестве индикатора используют хромат калия.
25.Осадительное титрование. Аргентометрия. Метод Фольгарда.
Метод Фольгарда основан на титровании раствора, содержащего ионы серебра, стандартными растворами NH4NCS или KNCS: Ag+ + NCS- ↔ AgNCS↓
Индикатором в этом методе являются железоаммонийные квасцы NH4[Fe(SO4)2] ∙12Н2О. После осаждения ионов серебра в виде белого осадка AgNCS избыточная капля титранта реагирует с индикатором с образованием растворимого красного комплекса:
Fе3+ + 3NCS- ↔ [Fе(NСS)3]
При определении по методу Фольгарда применяют прямое и обратное титрование. В качестве стандартных растворов используют: в методе прямого титрования - растворы аммония тиоцианата или калия тиоцианата; 10 в методе обратного титрования - растворы серебра нитрата и аммония или калия тиоцианата.
Условия титрования по методу Фольгарда 1. Титрование следует выполнять в кислой среде для предотвращения гидролиза индикатора - ионов Fe3+ 2. При титровании раствор необходимо энергично перемешивать для уменьшения ошибки за счет адсорбции ионов на поверхности осадка. 3. В анализируемом растворе должны отсутствовать: соли ртути (1) и (II), реагирующие с NCS- -ионами.
Определение ионов Ag+ по методу Фольгарда (прямое титрование)
Концентрацию ионов серебра определяют прямым титрованием стандартным раствором аммония тиоцианата (или калия тиоцианата) в присутствии ионов Fe3+ . Стандартный раствор аммония тиоцианата реагирует в первую очередь с ионами серебра, образуя малорастворимое соединение:
Ag+ + NH4NCS ↔ AgNCS + NH4 +
В конечной точке титрования избыточная капля титранта реагирует с ионами Fе3+ и окрашивает раствор в красный цвет:
11 NH4[Fe(SO4)2] + 3NH4NCS ↔ Fе(NСS)3 + 2(NH4)2SO4
Применение
Примером определения прямым титрованием методом Фольгарда служит определение катионов серебра в коллоидных растворах (колларголе и протарголе).
Определение анионов по методу Фольгарда (обратное титрование)
Для определения анионов используется обратное титрование. Суть определения состоит в том, что к анализируемому раствору прибавляют удвоенный минимальный, точно отмеренный объем (35,00 или 40,00 мл) стандартного раствора серебра нитрата ( l-й рабочий раствор), который реагирует с определяемыми анионами, например хлорид-ионами:
AgNO3 + Сl- ↔ AgCl↓ + NO3 - Непрореагировавший остаток серебра нитрата оттитровывают вторым стандартным раствором аммония тиоцианата в присутствии индикатора железоаммонийных квасцов:
AgNO3 + NH4NCS ↔ AgNCS↓ + NH4NO3
в конце титрования избыточная капля раствора NH4NCS реагирует с индикатором:
NH4[Fe(SO4)2] + 3NH4NCS ↔ Fе(NСS)3 + 2(NH4)2SO4 и раствор окрашивается в красный цвет.
Количественное определение йодоформа,бромизовала, качественное определение бромкамфоры.
26.Осадительное титрование. Аргентометрия. Метод Фаянса.
Условия титрования по методу Фаянса
1. Титрование следует выполнять при определенном значении рН, так как это существенно влияет на ионизацию индикатора. Титрование с флуоресцеином необходимо проводить в нейтральной или слабощелочной среде (рН=7-10); в кислой среде ионизация флуоресцеина будет подавляться, при этом концентрация его анионов понизится настолько, что не сможет образовываться окрашенный адсорбционный слой. Дихлорфлуоресцеин - кислота более сильная, чем флуоресцеин, поэтому титрование можно проводить в слабокислой среде. Эозинболее сильная кислота, поэтому его можно применять как индикатор в кислой среде при рН ≤ 2. 2. Титрование с адсорбционным индикатором следует проводить при большой поверхности осадка. Это достигается, когда осадок присутствует в виде коллоидных частиц. С этой целью к титруемому раствору прибавляют защитные коллоиды - декстрин, крахмал и др. 3. Необходимо, чтобы ионы индикатора адсорбировались осадком значительно слабее, чем определяемые ионы, иначе ионы индикатора будут адсорбироваться значительно раньше момента эквивалентности, что приведет к заниженным результатам анализа. Метод Фаянса применим для определения Сl- , Br- , I- ,CNи NСS- -ионов
Применение
Методом Фаянса определяют соли алкалоидов, соли азотосодержащих оснований (димедрол, новокаин, папаверин, дикаин, пилокарпил, эфедрин). Метод Фаянса является фармакопейным для йодидов натрия и калия.