Файл: Учебнометодическое пособие для студентов фармацевтического факультета А. Н. Серякова, А. М. Ивановская, А. В. Воронин фгбоу во самгму минздрава рф.pdf
ВУЗ: Не указан
Категория: Не указан
Дисциплина: Не указана
Добавлен: 11.12.2023
Просмотров: 153
Скачиваний: 3
ВНИМАНИЕ! Если данный файл нарушает Ваши авторские права, то обязательно сообщите нам.
12 3.
Простая
эфирная группа
R
O R'
1) H
2
SO
4
конц.
Расщепление простой эфирной группы
Идентификация продуктов соответствующими реакциями.
2) HCl к. или
H
2
SO
4
к.
Реакция образования оксониевых солей
Оксониевая соль желтой окраски.
4.
Алкокси -группа
1) HI, t°
Реакция кислотного гидролиза
R O Alkil + HI
R OH + Alkil
I
Идентификация продуктов реакции.
Если Alkil = C
2
H
5
, далее см. пункт 1.1– йодоформная проба
5.
Альдегидная
группа
C
O
H
1) окислитель
(слабый):
Реактив
Толленса
(аммиачный раствор серебра оксида –
Ag[NH
3
]
2
OH)
Окисление
R C
O
H
+ 2 [Ag(NH
3
)
2
]
+
OH
-
R C
O
ONH
4
+ 2 Ag + H
2
O + 3 NH
3
Черный осадок, серебряный налет металлического серебра (реакция
«серебряного зеркала»).
ROR
1 +
H
2
SO
4
ROH
+
R
1
OSO
3
H
R O R
1 +
HCl
R O R
1
H
+
Cl
_
O Alkil
13
Реактив
Фелинга
(раствор меди сульфата в сегнетовой соли – CuSO
4
+ NaOH +
NaKC
4
H
4
O
6
)
R C
O
H
+ 2 Cu(OH)
2
R C
O
OH
+ 2 CuOH + 2 H
2
O
2 CuOH
Cu
2
O + H
2
O
t o
Желтый осадок меди (I) гидроксида, переходящий при нагревании в красный осадок меди (I) оксида.
Реактив
Несслера
(раствор калия тетрайодмерк урата –
K
2
[HgI
4
])
R C
O
H
+ K
2
[HgI
4
] + 3 KOH
R C
O
OK
+ Hg + 4 KI + 2 H
2
O
Черный осадок металлической ртути.
2) Первичная амоногруппа
NH
2
-R
Образование иминов, оксимов и гидразонов
R C
O
H
+ NH
2
R'
R C
N
H
R'
+ H
2
O
Имин – осадок желтого цвета – основание Шиффа.
Гидроксил- амин солянокислый
NH
2
OH·HCl
R C
O
H
+ NH
2
OH
R C
N
H
OH
+ H
2
O
Оксим – осадок белого цвета.
Гидразин
NH
2
-NH
2
R C
O
H
+ NH
2
NH
2
R C
N
H
NH
2
+ H
2
O
Гидразон – осадок белого цвета.
14
Фенил- гидразин
C
6
H
5
NH–NH
2
R C
O
H
+ NH
2
NH
R C
N
H
NH
+ H
2
O
Фенилгидразон – осадок белого цвета.
3) соединения с фенольным гидроксилом +
H
2
SO
4
конц.
Образование ауриновых красителей
R C
O
H
+ 2 HO
-H
2
O
HO
CH
R
OH
[O]
-H
2
O
HO
C
R
O
Окрашивание раствора в различные цвета – красный, малиновый, фиолетово-красный и др.
5.1
Формальдегид
H
C
O
H
1) фенол в присутствии
H
2
SO
4
конц.
H C
O
H
+ 2 HO
-H
2
O
HO
CH
2
OH
[O]
-H
2
O
HO
C
O
+
OH
Малиновое окрашивание – ауриновый краситель.
15 2) хромотроповая кислота в присутствии
H
2
SO
4
конц.
Фиолетово- пурпурное окрашивание.
3) фуксин- сернистая кислота
C
HN
NH SO
2
CH
2
OH
HOH
2
CO
2
S
NH
H C
O
H
C SO
3
H
NH
2
H
2
N
NH SO
2
OH
+
Ярко фиолетовое окрашивание.
SO
3
H
SO
3
H
HO
HO
HO
3
S
SO
3
H
OH
OH
H
2
SO
4
k.
CH
2
O
+
HO
3
S
HO
3
S
OH
O
CH
SO
3
H
SO
3
H
HO
HO
OH
OH
HO
3
S
HO
3
S
CH
2
SO
3
H
SO
3
H
HO
HO
16 5.2
Уксусный
альдегид
C
H
3
C
O
H
I
2
+ NaOH
Специфическая реакция на уксусный
альдегид (йодоформная проба)
Желтый осадок йодоформа, имеющий характерный запах.
6.
Кетогруппа
1) Гидроксил- амин солянокислый
NH
2
OH·HCI
Получение оксимов и гидразонов
C
R
R'
O + NH
2
OH
.
HCl
C
R
R'
N OH + H
2
O + HCl
Оксим – осадок белого цвета.
2) Производные гидразина
NH
2
-NH
2
( см. 5.2)
Гидразоны – осадки белого или желтого цвета.
7.
Карбоксильная
группа
1) FeCl
3
(или др. соли тяжелых металлов)
Реакция солеобразования
Соли различной окраски (растворы или осадки).
2) Спирт, водоотнимающе е средство (напр.
H
2
SO
4
конц.)
Реакция этерификации
См. пункт 1.1.
H
3
C C
O
H
+
3 I
2
I
3
C C
O
H
+
3 HI
C
O
ONa
H
+
CHI
3
NaOH
CI
3
C
O
H
+
C
R
R
1
O
C
R
R
1
O
+
H
2
N NHR
C
R
R
1
N NHR
+
H
2
O
C
O
OH
C
R
O
OH
+
MX
C
R
O
OM
+
HX
C
O
OH
R
+
HO R
1
C
O
O
R
R
1
+
H
2
O
17 8.
Сложноэфирная
группа
R
C
O
O R'
1) HOH
/ H
+
или OH
-
/
NaОН; HCl;
H
2
SO
4
Гидролиз
Идентификация продуктов реакции.
2) гидроксил- амин (NH
2
OH) после подкисления +
FeCl
3
(или
CuSO
4
)
Образование гидроксамата железа (меди)
3 R
1
C
O
NH OH
+ FeCl
3
R
1
C
O
NH O
-
3
Fe + 3 HCl
Гидроксаматы железа (III) окрашены в красно- бурый, вишнево- красный или красно-фиолетовый цвет; гидроксаматы меди (II) – в зеленый.
9.
ά- кетольная
группа
C
CH
2
O
OH
1) Реактив
Толленса
(см. 5.1.)
Окисление
+ 2 [Ag(NH
3
)
2
]
+
OH
-
R C
O
ONH
4
+ 2 Ag + H
2
O + 3 NH
3
+ CO
2
R C CH
2
O
OH
Черный осадок, серебряный налет металлического серебра (реакция
«серебряного зеркала»).
2) Реактив
Фелинга
(см. 5.1.)
Осадок меди (I) оксида красного цвета.
O
C
O
R
1
R
+
H
2
O
OH
C
O
R
1
+
R OH
R
1
C
O
O R
+
H
2
N OH
R
1
C
O
NH OH
+
R OH
C CH
2
OH
O
R
+
H
2
O
4
C O
C
COOK
COONa
O
Cu
H
H
4
+
C OH
C
COOK
COONa
OH
H
H
4
+
C OH
O
R
+
C OH
O
H
+
2Cu
2
O
18 3)Раствор 2,3,5- трифенилтетразо лия хлорида
R C CH
2
O
OH
N
N
N
N
C
+
Cl
NaOH
NH
N
N
N
C
+ R C
O
OH
+ NaCl + CO
2
+ H
2
O
Красное окрашивание.
10.
α-окси-
карбоновая
кислота
1) Минеральная кислота, t°
Разложение минеральной кислотой
Идентификация альдегидного продукта реакцией образования аури- нового красителя.
2) Раствор
KMnO
4
(по каплям) +
H
2
SO
4
, t°
Окисление
Обесцвечивание раствора.
11.
Лактонная
группа
Раствор гидроксиламина
(NH
2
OH +
NaOH)
После подкисления + р-р Cu(SO
4
)
2 или
FeCl
3
Реакция образования гидроксаматов
C
OH
O
NH ONa + Me
+n
C
OH
O
NH O
- n
Me
+n
+ Na
+
Гидроксаматы железа (III) окрашены красный или красно- фиолетовый цвет; гидроксаматы меди
(II) – в зеленый.
R CH COOH
OH
R CH COOH
OH
[H
+
]
R C
O
H
+
HCOOH
R CH
O
COOH
R CH COOH
OH
O
O
C O
O
C O
+
NH
2
OH
C
OH
O
NHONa
+ NaOH
H
2
O
+
19 12.
Аминогруппа
первичная
алифатическая
R NH
2 1) Раствор нингидрина
O
O
O
+ R CH NH
2
-H
2
O
O
N
O
H
CH
R
H
2
O
- R
C
H
O
O
NH
2
+
O
H
O
O
O
O
N
O
H
O
O
NH
3
ONH
4
N
O
H
O
O
Сине-фиолетовое окрашивание.
2) хлороформ + спиртовый раствор NaOH
Образование изонитрилов
Изонитрилы характеризуются резким неприятным запахом.
R
N
H
H
+
C
H
Cl
Cl
Cl
+
3 NaOH
R
N
C
+
_
+
NaCl
+
H
2
O
3 3
20 3) Соединения с альдегидной группой
(н-р, бензальдегид)
Образование иминов (азометинов)
R
NH
2
+
C
O
H
C
N
H
R
-H
2
O
Имин – осадок желтого цвета основание Шиффа.
13.
α-Аминокислота
1) нингидрин
Окислительное расщепление
аминокислоты и образование красителя
Сине-фиолетовое окрашивание.
CH COOH
NH
2
H
2
O
_
CH
NH
2
R
COOH
+
O
O
O
CO
2
_
O
N
O
CH
R
COOH
C
H
O
R
_
H
2
O
O
N
O
CH
R
H
O
O
O
+
O
NH
2
O
H
NH
3
O
O
O
N
O
H
21 2) CuSO
4
, NaOH
Реакция комплексообразования
Комплексное соединение темно- синего цвета.
14.
Амидная группа
Замещённая
амидная группа
1) HOH
/ H
+
или ОН
-
/
Гидролиз
Идентификация по запаху аммиака или продуктам реакции.
2) гидроксиламин
(NH
2
OH +
NaOH)
После
Образование гидроксаматов
R C
O
NH
2
+ NH
2
OH
.
HCl
R C
O
NH OH
+ NH
4
Cl
Гидроксаматы железа (III) окрашены в красно- бурый, вишнево- красный или
O
O
N
O
ONH
4
+
CH
R
COOH
NH
2 2
CuSO
4
CH
R
C
NH
2
O
O
Cu
O
CH
R
C
NH
2
O
C
O
NH
2
C
O
NHR
+
C
R
1
O
ONa
+
C
R
1
O
NH
2
NaOH
NH
3
C
R
1
O
NHR
+
H
2
O
C
R
1
O
OH
+
H
2
N R
22
подкисления + р-р Cu(SO
4
)
2 или
FeCl
3 3 R C
O
NH OH
+ FeCl
3
R C
O
NH O
-
3
Fe + 3 HCl красно-фиолетовый цвет; гидроксаматы меди (II) – в зеленый.
15.
Фенольный
гидроксил
1) ацилирующий агент: ангидрид уксусной кислоты, хлорангидрид уксусной кислоты и др.
Ацилирование
Белые осадки, имеющие определенную температуру плавления.
2) FeCl
3
(+HCl)
Комплексообразование
OH + FeCl
3
O
-
2
FeCl + HCl
Окрашенные соединения различного цвета
(синего, сине- фиолетового, темно- синего, красного и др.)
OH
OH
+
C
O
CH
3
CH
3
O
O
C
O
O
CH
3
CH
3
O
C
OH
+
23 3) соль диазония
Образование азокрасителя
(реакция азосочетания)
Азокрасители оранжево-красного или вишнево- красного цвета.
4) реактив
Марки (CH
2
O +
H
2
SO
4
к.)
Реакция окисления и конденсации
(образование ауринового красителя)
См. пункт 5.1.
Малиновое окрашивание.
5.а) окислитель
(хлорная известь, хлорамин) в присутствии аммиака
Образование индофенола
OH
[O]
-H
2
O
O
O
NH
3
O
N
OH
O
NH +
OH
Индофеноловые красители сине–
зеленого, розового, буровато-желтого др. цветов.
N
+
R
N
Cl
-
HCl
+
R
N N
ONa
OH
+
_
Cl
R
N
+
N
NaOH
24 5.б) NaNO
2
, Н
+
OH
NaNO
2
, H
+
O
N
OH
O
N OH
OH
N O
6) HNO
3
разв.;
OH
-
Реакция нитрования с последующим
образованием окрашенной аци-соли
Аци-соль от желтого до синего цвета.
16.
Нитрогруппа
ароматическая
NO
2 1) восстановитель
(Zn + HCl)
Восстановление до аминогруппы
с последующим получением азокрасителя
См. п. 17.1).
Азокрасители оранжево-красного или вишнево- красного цвета.
2) OH
–
Образование окрашенной аци-соли
N
+
R
ONa
O
-
Желтое или оранжевое окрашивание.
OH
HNO
3
OH
NO
2
KOH
N
+
O
O
-
KO
Ar NO
2 +
H
+
6
Ar NH
2 +
H
2
O
2
25 17.
Аминогруппа
первичная
ароматическая
NH
2 1) NaNO
2
+ HCl
+ щелочной раствор β- нафтола
Образование азокрасителя
(реакция диазотирования с последующим
азосочетанием)
Ar NH
2
+ NaNO
2
+ 2 HCl
[Ar N
+
N]Cl
-
+ 2 H
2
O + NaCl
[Ar N
+
N]Cl
-
+
NaO
HO
N N Ar
+ NaCl
Азокрасители оранжево-красного или вишнево- красного цвета.
3) окислитель
(хлорамин, хлорная известь, калия бихромат) в присутствии фенола
Образование индоаминового красителя
NH
2
R
H
2
O, H
+
NH
2
HO
O
O
O
NH
NH
2
HO
O
N
NH
2
Красители различных цветов.
26 4) Соединения с альдегидной группой
(н-р, n-диметил- аминобензальдег ид)
Реакция конденсации с альдегидами
NH
2
+
C
N
O
H
CH
3
CH
3
N CH
N
CH
3
CH
3
Имины – осадки желтого цвета – основания Шиффа.
18.
Аминогруппа
вторичная
NaNO
2
/ HCl /
Нитрозирование
Зеленое окрашивание.
19.
Третичный атом
азота
1) Осадительные реактивы:
Образование комплексов
реактивы
Бушарда,
Вагнера,
Люголя –
раствор йода в калия йодиде
N + KI
.
I
2
N
+
HI
.
I
2
Бурый осадок.
NH
NH
R
R
1
+
NaNO
2 +
HCl
N
R
R
1
N O
+
NaCl
+
H
2
O
N
27
Реактив
Драгендорфа - калия тетрайодвисму тат
N + KBiI
4
N
+
H
.
BiI
4
Оранжево-красный осадок.
Реактив
Майера
(раствор ртути йодида в калия йодиде)
N + HgI
2
.
2 KI
N
+
H
2
.
HgI
4
Белый осадок.
Реактив
Шейберга
(фосфорноволь фрамовая кислота)
N + H
3
PO
4
.
12 WO
3
.
2 H
2
O
N
+
H
3
.
[PO
4
.
12 WO
3
]
Белый осадок.
Реактив
Зонненштейна
(фосфорномол ибденовая кислота)
N + H
3
PO
4
.
12 MoO
3
.
2 H
2
O
N
+
H
3
.
[PO
4
.
12 MoO
3
]
Белый или желтоватый осадок.
Реактив
Бертрана
(кремневольфр амовая кислота)
N + H
2
SiO
4
.
12 WO
3
N
+
H
4
.
[SiO
4
.
12 WO
3
]
Белый осадок
28
Пикриновая кислота
N +
N
+
H
.
OH
NO
2
NO
2
O
2
N
O
-
NO
2
NO
2
O
2
N
Желтый осадок.
20.
Лактамная
группа
Гидроксиламин
(NH
2
OH) после подкисления +
CuSO
4
(или
FeCl
3
)
Образование гидроксаматов металлов
Гидроксаматы железа (III) окрашены в красно- бурый, вишнево- красный или красно-фиолетовый цвет. Гидроксаматы меди (II) – в зеленый цвет.
21.
Циклические
уреиды
1% р-р NaOH + р-р CuSO
4
(или
CoCl
2
)
Комплексообразование
Осадки розового, фиолетово- розового, синего, зеленого цветов.
22.
Уретановая
группа
HOH
/Н
+
или ОН
-
/:
NaОН; HCl;
H
2
SO
4
Реакция разложения
Идентификация паров аммиака по запаху или посинению красной лакмусовой бумаги.
HC
HC
N
C
O
CH
C
O
CH
NH OH
HC
HC
N
C
O
NH
2
OH
NaOH
Cu
2 +
CH
C
O
CH
NH
O
Cu
O
NH
CH
O
C
CH
N
C
C
C
N
C
O
O
O
R
1
R
H
H
NaOH
+
N C
C
C
N
C
O
O
R
1
R
OH
H
H
H
N C
C
C
N
C
O
O
O
R
1
R
C
N
O
O
R
NH
3
+
CO
2
C
H
2
N
O
O
R
+
H
2
O
R OH
+
29 23.
Гидразинная
группа
(в составе гидразонов и гидразидов)
1) окислитель
(аммиачный раствор серебра нитрата)
Реакция окисления
NH NH
2
N
2
+ H
2
O + Ag
O
Ar C
O
NH NH
2
Ar C
O
OH
+ N
2
+ NH
3
+ H
2
O + Ag
O
Запах аммиака, серый осадок металлического серебра или желтый осадок меди (I) гидроксида.
2) альдегид
(бензальдегид, салициловый альдегид, n- диметиламинобе нзальдегид)
Образование гидразонов
R C
O
H
+ NH
2
NH R
R C
N
H
NH R
+ H
2
O
Гидразоны – осадки желтого цвета.
24.
Сульфгидрильна
я группа
1) соли тяжелых металлов МХ
(Ag, Hg, Cu, Co)
Образование меркаптидов
Осадки белого, серого, зеленого и др. цветов.
2) раствор I
2
(по каплям)
Окисление
Обесцвечивание раствора йода
3) натрия нитропруссид
Образование комплекса
(CN)
5
Fe
+2
N S R
-4
Красно-фиолетовое окрашивание
NH NH
2
SH
R SH
+
MX
R SM
+
HX
2R SH
O
R S S R
30 25.
Тиокарбонильна
я группа
1) HOH / H
+
/
Гидролиз
Запах сероводорода.
2) окислители
(бромная вода) +
BaCl
2
Осадок белого цвета.
26.
Тиофосфорная
группа
HOH / H
+
/
Гидролиз
Запах сероводорода.
27.
Сульфогруппа
BaCl
2
Осаждение бариевой соли
Осадок белого цвета.
28.
Аминометилен-
сульфонатная
группа
HCl
Разложение хлористоводородной кислотой
Запах формальдегида и серы (IV) оксид.
C
S
C
S
+
H
2
O
[H
+
]
C O
+
H
2
S
C S
Br
2
SO
4 2
_
+
Ba
2 +
BaSO
4
P S
P S
+
HOH
[H
+
]
P O
+
H
2
S
SO
3
H
RSO
3
H
+
BaCl
2
(RSO
3
)
2
Ba
+
HCl
2
NHCH
2
SO
3
Na
NHCH
2
R
SO
3
Na
+
HCl
R NH
2 +
CH
2
O
+
SO
2 +
NaCl
+