Файл: Учебнометодическое пособие для студентов фармацевтического факультета А. Н. Серякова, А. М. Ивановская, А. В. Воронин фгбоу во самгму минздрава рф.pdf
ВУЗ: Не указан
Категория: Не указан
Дисциплина: Не указана
Добавлен: 11.12.2023
Просмотров: 156
Скачиваний: 3
ВНИМАНИЕ! Если данный файл нарушает Ваши авторские права, то обязательно сообщите нам.
42 железа(III) хлорида 3% или раствора меди(II) сульфата 5%.
Образуется осадок или окрашивание.
7.2. Реакция этерификации
Карбоновые кислоты со спиртами в присутствии водоотнимающих средств образую сложные эфиры.
Методика: К 0,02 г препарата прибавляют 2 капли этилового спирта 96%, 5-7 капель серной кислоты концентрированной и осторожно нагревают. Ощущается запах сложного эфира или образуется осадок, идентифицируемы по температуре плавления.
8. Сложноэфирная группа
R
C
O
O R'
8.1. Реакция гидролитического разложения
Продукты гидролиза доказывают характерными реакциями или используют физические свойства полученных веществ.
Методика: а) 0,1 г препарата кипятят в течение 3 минут с 5 мл раствора натрия гидроксида 10%, охлаждают и подкисляют хлористоводородной кислотой разведенной 8,3%. Полученные продукты реакции идентифицируют соответствующими реакциями. б) 0,2 г препарата помещают в фарфоровую чашку, добавляют
0,5 мл серной кислоты концентрированной, перемешивают, добавляют 1 каплю воды. Полученные продукты реакции идентифицируют соответствующими реакциями.
8.2. Реакция образования гидроксаматов железа (меди)
При гидролизе сложных эфиров в присутствии гидраксиламина в щелочной среде образуются гидроксамовые кислоты, которые в кислой среде с солями железа(III) и меди(II) дают окрашенные соли – гидроксаматы.
Методка: 0,02 г препарата растворяют в 3 мл спирта этилового 96%, прибавляют 1 мл щелочного раствора гидроксиламина, встряхивают, нагревают на кипящей водяной бане в течение 5 мин. Затем добавляют 2 мл кислоты хлористоводородной разведённой 8,3%, 0,5 мл раствора железа(III)
43 хлорида 10% или раствора меди(II) сульфата 5%. Появляется красное или зеленое окрашивание.
9. α-кетольная группа
C
CH
2
O
OH
Реакции окисления.
Препараты, содержащие α-кетольную группу обладают восстановительными свойствами и вступают в реакции окисления.
9.1. Окисление аммиачным раствором серебра оксида (реактив
Толленса).
Методика: 0,1 г препарата растворяют в 2 мл спирта этилового 96%, прибавляют 2 мл аммиачного раствора серебра оксида и нагревают на водяной бане в течение 4-5 минут.
Образуется осадок металлического серебра.
9.2. Окисление реактивом Фелинга (раствор меди(II) сульфата
в сегнетовой соли).
Методика: 0,1 г препарата растворяют в 2 мл спирта этилового 95%, прибавляют 2 мл реактива Фелинга и нагревают до кипения; выпадает осадок кирпично-красного цвета меди(I) оксида.
9.3. Окисление 2,3,5-трифенилтетразолия хлоридом.
Методика: 0,1 г препарата растворяют в 2 мл спирта этилового 96%, прибавляют 2 мл свежеприготовленного спиртового раствора 2,3,5-трифенилтетразолия хлорида 0,5% и
0,5 мл 0,5 М спиртового раствора натрия гидроксида. Появляется красное окрашивание (красный формазон).
44
10. α-оксикарбоновая группа
10.1. Реакция окисления
α-оксикислоты при нагревании с сильными минеральными кислотами способны окисляться с последующим разложением до карбонильных соединений и муравьиной кислоты. Муравьиная кислота окисляется калия перманганатом или вступает в реакцию образования ауринового красителя с фенолами.
Методика: 0,01 г препарата растворяют в 2 мл воды, прибавляют 5 капель серной кислоты концентрированной, 0,5 мл раствора калия перманганата 5% и нагревают. Наблюдается обесцвечивание раствора.
Методика: 0,01 г препарата растворяют в фарфоровой чашке в 10 каплях серной кислоты концентрированной, прибавляют несколько крупинок
-нафтола и нагревают на водяной бане.
Появляется зеленое окрашивание.
11. Лактонная группа
11.1. Реакция образования гидроксаматов металлов
Методика: 0,02 г препарата растворяют в 3 мл спирта этилового 95%, прибавляют 1 мл щелочного раствора гидроксиламина, встряхивают, нагревают на кипящей водяной бане в течение 5 мин. Затем добавляют 2 мл кислоты хлористоводородной разведённой 8,3%, 0,5 мл раствора железа(III) хлорида 10% или раствора меди(II) сульфата 5%. Появляется красное или зеленое окрашивание.
R CH COOH
OH
O
C O
45
12. Аминогруппа первичная алифатическая
R NH
2
12.1. Реакция с нингидрином
Первичные алифатические амины окисляются нингидрином при нагревании, что сопровождается дезаминированием.
Выделившийся аммиак конденсируется с нингидрином, образуя его соль енольной формы сине-фиолетового цвета.
Методика: 0,02 г препарата растворяют при нагревании в 1 мл свежепрокипяченной воды, прибавляют
1 мл свежеприготовленного раствора нингидрина 1% и нагревают; появляется сине-фиолетовое окрашивание.
12.2. Реакция образования изонитрилов
При нагревании первичных аминов с хлороформом и раствором натрия гидроксида в этаноле образуются изонитрилы, имеющие неприятный запах.
Методика: 0,01 г препарата растворяют в 1 мл воды, прибавляют 1 каплю хлороформа и 1 каплю раствора натрия гидроксида в этаноле 10% и нагревают. Появляется характерный, неприятный запах.
12.3. Реакция образования иминов
Реакция конденсации с альдегидами – реакция образования оснований Шиффа.
Методика: К 0,01 г препарата прибавляют 0,5 мл
n-диметиламинобензальдегида, 1 мл хлористоводородной кислоты концентрированной.
Появляется желтое или оранжевое окрашивание.
Разновидностью этой реакции является «лигниновая проба» или проба Овчинникова: при нанесении на газетную бумагу или дерево
(содержат лигнин) первичного амина и капли хлористоводородной кислоты разведенной 8,3% появляется желтое окрашивание.
Имеющиеся в лигнине альдегиды
(п-оксибензальдегид, сиреневый альдегид, ванилин) с первичным амином образуют желтое Шиффово основание.
46
13. α-аминокислота
13.1. Реакция с нингидрином
Методика: 0,02 г препарата растворяют при нагревании в 1 мл свежепрокипяченной воды, прибавляют
1 мл свежеприготовленного раствора нингидрина 1% и нагревают; появляется сине-фиолетовое окрашивание.
13.2. Реакция образование солей с металлами
Аминокислоты в щелочной среде образую с солями меди(II) внутрикомплексные соединения.
Методика: К 0,02 г препарата прибавляют 3-4 капли раствора меди(II) сульфата 5% и нагревают; образуется темно-синее окрашивание.
14. Амидная группа
14.1. Реакция гидролиза
Лекарственные вещества, содержащие амидную и замещённую амидную группу, при нагревании в щелочной среде гидролизуются с образованием аммиака или аминов и солей кислот.
Методика: 0,1 г препарата взбалтывают в воде, прибавляют
0,5 мл 1 М раствора натрия гидроксида и нагревают. Ощущается запах выделившегося аммиака или амина.
14.2. Реакция образования гидроксаматов металлов
Методика: 0,02 г препарата растворяют в 3 мл спирта этилового 96%, прибавляют 1 мл щелочного раствора гидроксиламина, встряхивают, нагревают на кипящей водяной бане в течение 5 мин. Затем добавляют 2 мл кислоты
CH COOH
NH
2
C
O
NH
2
47 хлористоводородной разведённой 8,3%, 0,5 мл раствора железа(III) хлорида 10% или раствора меди(II) сульфата 5%. Появляется красное или зеленое окрашивание.
15. Фенольный гидроксил
15.1. Реакция ацилирования
Реакция основана на свойствах фенолов образовывать сложные эфиры с ангидридами кислот, выпадающими в осадок и имеющими определенную температуру плавления.
Методика: К 0,25 г препарата прибавляют 1 мл уксусного ангидрида, 2 мл безводного пиридина и кипятят с обратным холодильником 15 мин, охлаждают, промывают водой, сушат при
100-105 °С и определяют температуру плавления.
15.2. Реакция комплексообразования
С железа(III) хлоридом фенолы образуют окрашенные комплексные соединения, различающиеся по окраске в зависимости от количества и места положения гидроксильных групп.
Одноатомные фенолы образуют феноляты железа синего или фиолетового цвета (фенол), трехатомные – красного, двухатомные дают различную окраску в зависимости от положения ОН-групп:
орто-положение – зеленый цвет (адреналин);
мета-положение – синий или фиолетовый цвет
(резорцин);
пара-положение – зеленый цвет, переходящий в желтый.
Наличие карбонильной группы и некоторых других групп в орто-положении к фенольному гидроксилу обусловливает фиолетовую окраску комплекса, в пара-положении – желтую или красную. Фенолы, имеющие заместители в мета-положении, не образуют окрашенных комплексов (тимол).
OH
48
Цвет комплекса салицилат-иона (карбоксильная группа в орто-положении к фенольному гидроксилу) зависит от рН среды:
рН 2,3-3,0 – фиолетовый;
рН 3,0-8,0 – красный;
рН 8,0-10,0 – желтый.
Методика: 0,01г препарата растворяют в 2 мл воды, прибавляют 3-5 капель раствора железа(III) хлорида 3%.
Появляется характерное окрашивание.
1 2 3 4
15.3. Реакция образования азокрасителя
Фенолы с солями диазония в щелочной среде образуют азокрасители оранжево-красного или вишнево-красного цвета
(чаще всего выпадающие в осадок).
Методика: 0,05 г препарата растворяют в 5 мл воды, добавляют 2 мл раствора аммиака 10% и 1 мл диазореактива.
Появляется красное или оранжево-красное окрашивание.
15.4. Реакция образования ауринового красителя
Фенолы взаимодействуют с реактивом Марки (раствор формальдегида в серной кислоте концентрированной) с образованием метиленового производного, которое окисляется, образуя арилметановый (ауриновый) краситель хиноидной структуры красного или вишнево-красного цвета.
Методика: 0,02 г препарата помещают в фарфоровую чашку, прибавляют 2-3 капли реактива Марки, наблюдают появление малинового окрашивания.
15.5. Реакция образования индофенолового красителя
а) Под действием окислителей (хлорная известь, хлорамин) фенол окисляется до хинона, который взаимодействует с аммиаком с образованием хинонимина. Последний взаимодействует с фенолом, находящимся в реакционной смеси, с образованием индофенолового красителя, окрашенного в различные цвета: сине- зелёный (фенол), буровато-жёлтый (резорцин) и др.
Методика: 0,05 г препарата растворяют в 0,5 мл раствора хлорамина 2%, прибавляют 0,5 мл раствора аммиака 10%. Смесь нагревают на кипящей водяной бане. Наблюдается окрашивание.
49 б) При воздействии натрия нитрита на фенолы в присутствии минеральной кислоты образуется
n-нитрозофенол, изомеризующийся в n-хинооксим. Последний взаимодйствует с фенолом, находящимся в реакционной смеси, с образованием индофенола.
Методика: 0,01 г препарата помещают на предметное стекло, смачивают 2-3 каплями раствора натрия нитрита 1% в серной кислоте концентрированной.
Наблюдается окрашивание, изменяющиеся при добавлении раствора щелочи.
15.6. Реакция нитрования
Фенолы под действием разведенной азотной кислоты образуют орто- и пара-нитрофенолы желтого цвета, которая усиливается при добавлении растворов щелочей в результате образования аци-солей.
Методика: 0,01 г препарата растворяют в 2 мл спирта этилового 96%, прибавляют 1-2 мл азотной кислоты разведенной
16% и нагревают на водяной бане. Постепенно появляется желтое окрашивание. При добавлении раствора натрия гидроксида 10% окраска усиливается.
16. Ароматическая нитрогруппа
16.1.
Реакция
образования
азокрасителя
после
предварительного восстановления
Ароматические соединения в кислой среде восстанавливаются до соответствующих аминосоединений, при этом желтая окраска исчезает.
Методика: К 0,01 г препарата прибавляют 2 мл раствора кислоты хлористоводородной разведённой 8,3% и 0,1 г цинковой пыли, нагревают на кипящей водяной бане в течение 2-3 минут, после охлаждения фильтруют. К фильтрату добавляют 1 мл 0,1 М раствора натрия нитрата, хорошо перемешивают и вливают содержимое пробирки в 1 мл свежеприготовленного щелочного раствора β-нафтола. Появляется красное окрашивание.
NO
2