Добавлен: 11.01.2024
Просмотров: 167
Скачиваний: 2
ВНИМАНИЕ! Если данный файл нарушает Ваши авторские права, то обязательно сообщите нам.
Условно элементы можно разделить на токсичные и нетоксичные. Токсичные элементы – химические элементы, оказывающие отрицательное влияние на живые организмы, которое проявляется только при достижении некоторой концентрации, определяемой природой организма. Наиболее токсичные элементы расположены в таблице Д.И. Менделеева компактно и представлены в таблице 2.
Таблица 2. Положение токсичных элементов в периодической системе Д.И.Менделеева
Период | Группа | |||||||
VIII | IВ | IIВ | IIA | IIIA | IVA | VA | VIA | |
2 | – | – | – | Be | – | – | – | – |
4 | Ni | Си | Zn | – | – | – | As | – |
5 | Pd | Аg | Cd | – | – | Sn | Sb | Тe |
6 | Pt | Аи | Hg | Ba | Тl | Pb | Bi | – |
За исключением Be и Ва, эти элементы образуют прочные сульфидные соединения. Существует мнение, что основная причина токсического действия этих элементов связана с блокированием определенных функциональных групп (в частности сульфгидрильных протеина) или же вытеснением из некоторых ферментов ионов металлов, например Сu, Zn. Особой токсичностью и распространенностью отличаются Hg, Pb, Be, Сu, Cd, Сr, Ni, которые конкурируют в процессе комплексообразования с биометаллами и могут их вытеснять из биокомплексов.
Схема реакции:
MбLб + Mт « Mб + MтLб, где Мб - ион биогенного металла; Lб - биолиганд.
Токсичность определяют как меру любого аномального изменения функции организма под действием химического агента. Токсичность представляет собой сравнительную характеристику. Эта величина позволяет сопоставить ядовитые свойства различных веществ. Необходимые элементы обеспечивают поддержание динамического равновесия процессов жизнедеятельности организма. Токсичные элементы, а также избыток необходимых элементов могут вызвать необратимые изменения динамического равновесия биологических систем, приводящие к развитию патологии. [3,4,5]
Максимальную токсичность проявляют наиболее химически активные частицы, координационно-ненасыщенные ионы, к числу которых следует отнести ионы свободных металлов. Снижение электрофильных свойств иона соответственно приводит к снижению его токсического действия на организм. Хелатирование свободных ионов металла полидентатными лигандами превращает их в устойчивые, более координационно-насыщенные частицы не способные разрушить бикомлексы, а следовательно малотоксичные. Они мембранопроницаемы, способны к транспортировке, и выведению из организма.
Итак, токсичность элемента определяется его природой, дозой, а также молекулярной формой, в составе которой находится элемент. [10]
-
Закономерности распределения биогенных элементов по s-, p-, d-, f-блокам периодической системы химических элементов Д.И. Менделеева.
Основой для изучения свойств элементов и, в частности, их биологической роли является периодический закон Д.И. Менделеева. Физико-химические свойства, а следовательно, их физиологическая и патологическая роль, определяются положением этих элементов в периодической системе Д.И. Менделеева.
Как правило, с увеличением заряда ядра атомов увеличивается токсичность элементов данной группы и уменьшается их содержание в организме. Уменьшение содержания, очевидно, связано с тем, что многие элементы длинных периодов из-за больших атомных и ионных радиусов, высокого заряда ядро, сложности электронных конфигураций, малой растворимости соединений плохо усваиваются живыми организмами. В организме в значительных количествах содержатся легкие элементы s- и р-6локов.
К макроэлементам относятся s-элементы первого (водород), третьего (натрий, магний) и четвертого (калий, кальций) периодов, а также р-элементы второго (углерод, азот: кислород) и третьего (фосфор, сера, хлор) периодов. Все они жизненно необходимы. Большинство остальных s- и р-элементов первых трех периодов (Li, В, AI, F) физиологически активны. s- и р-элементы больших периодов (n≥4) редко выступают в качестве незаменимых. Исключение составляют s-элементы - калий, кальций, р-элемент - иод. К физиологически активным относят некоторые
s- и р-элементы четвертого и пятого периодов – стронций, мышьяк, селен, бром.
Среди d-элементов жизненно необходимы в основном элементы четвертого периода: марганец, железо, цинк, медь, кобальт. В последнее время установлено, что несомненна физиологическая роль и некоторых других d-элементов этого периода: титана, хрома, ванадия.
d-элементы пятого и шестого периодов, за исключением молибдена, не проявляют выраженной положительной физиологической активности. Молибден же входит в состав ряда окислительно-восстановительных ферментов (например, ксантиноксидазы, альдегидоксидазы) и играет большую роль в протекании биохимических процессов.
Некоторые f-элементы(лантаноиды и актиноиды) в ничтожных количествах содержатся в организме человека, наличие многих из них пока не установлено. Как правило, они высокотоксичны, образуют устойчивые соединения с комплексонами, полифосфатами, β-дикетонамн, полифенолами. оксикислотами и другими полидентантными лигандами. Поэтому попадание их в организм может изменить течение многих биохимических реакций.
Сходство и различие биологического действия связано с электронным строением атомов и ионов. Взаимосвязь между физико-химическими характеристиками элементов и их биологическим действием позволяет прогнозировать результат поступления различных соединений биогенных элементов в организм человека. [1]
Глава 2. Химические свойства и биологическая роль элементов.
2.1. s-элементы.
В периодической таблице s-элементы расположены в IА и IIА группах. Элементы первой группы называются щелочными металлами. Элементы второй группы: кальций, стронций, барий и радий называются щелочноземельными металлами. Элементы IА и IIА группы характеризуются сходными свойствами, так как имеют однотипное строение не только валентного слоя, но и одинаковое строение предвнешней электронной оболочки (за исключением лития и бериллия). [7]
Атомы щелочных металлов имеют на внешнем энергетическом уровне один электрон, атомы элементов второй группы – два электрона, которые атомами s-элементов легко теряются. При этом образуются катионы Ме+ и Ме2+, имеющие устойчивую электронную конфигурацию, соответствующую атомам благородных газов:
Ме 0 – 1ē = Ме +; Ме 0 – 2ē = Ме 2+
Основные свойства s-элементов представлены в таблице 3.
Таблица 3. Свойства s-элементов
Физические свойства. В свободном состоянии металлы I-А группы характеризуются низкими температурами плавления и кипения, высокой электрической проводимостью, малой твердостью и плотностью, неустойчивостью к коррозии. Имеют серебристо-белую окраску. Металлы IIА группы имеют более прочные кристаллические решетки. На воздухе блеск
сохраняют только бериллий и магний, остальные металлы покрываются
пленкой из оксидов, сульфидов, карбонатов и т. д. [8]
Получение металлов. В свободном виде металлы I-А и II-А групп не встречаются. Получают эти металлы электролизом расплавов солей (как правило, хлоридов). Такие металлы, как калий, рубидий, цезий, стронций и барий можно получить алюмотермическим методом:
4 SrO + 2 Al = 3 Sr + SrO*Al2O3 (или [Sr(AlO2)2] – алюминат стронция)
Химические свойства:
Взаимодействие с кислородом. Большинство s-элементов легко окисляются на воздухе, поэтому хранят в закрытых сосудах под слоем керосина. При взаимодействии с кислородом s-элементы образуют оксиды трех видов:
а) Нормальные оксиды образуют – Li, Be, Mg, Ca и Sr:
4 Li + O2 = 2 Li2O;
б) Натрий и барий, соединяясь с кислородом, образуют пероксиды:
2 Na + O2 = Na2O2;
в) Калий, рубидий и цезий с кислородом образуют надпероксиды:
К + O2 = КO2 (К2О4);
Рубидий и цезий воспламеняются при комнатной температуре, натрий и калий – только при нагревании. Бериллий на воздухе покрывается оксидной пленкой (ВеО), которая защищает металл от дальнейшего разрушения.
Взаимодействие с неметаллами. Все s-элементы энергично взаимо-действуют с галогенами:
Са + С12 = СаС12
С серой и другими неметаллами эти металлы взаимодействуют при нагревании. При взаимодействии с серой получаются соли – сульфиды:
2 Na + S = Na2S (реакция идёт при нагревании);
При нагревании с углеродом получаются карбиды металлов:
2 Na + 2 С = Na2С2 (реакция идёт при нагревании);
С азотом без нагревания взаимодействует только литий, остальные s-элементы взаимодействуют с азотом при нагревании.
Металлы I-А и II-А групп могут взаимодействовать и с водородом с образованием гидридов металлов. При взаимодействии с активными металлами водород выступает в роли окислителя:
2 Na + Н2 = 2 NaH
Взаимодействие с водой. Все s-элементы I группы энергично взаимодействуют с водой. Интенсивность этого взаимодействия в ряду Li – Cs
усиливается. Рубидий и цезий реагируют с водой со взрывом:
2 Na + 2 Н2О = 2 NaОН + Н2↑
Менее энергично с водой взаимодействуют s-элементы II группы. Бериллий с водой не взаимодействует за счет образования на его поверхности защитной оксидной пленки ВеО (так же, как и алюминий):
Mg + Н2О = MgО + Н2↑; MgO + Н2О = Mg(ОН)2
Остальные s-элементы II-А группы вытесняют водород из воды при комнатной температуре:
Ba (Ca, Sr) + 2 Н2О = Bа(ОН)2 + Н2↑
Взаимодействие с кислотами. Все металлы I-А и II-А групп легко растворяются в разбавленных кислотах:
2 Na + 2 НС1 = 2 NaС1 + Н2↑; Мg + Н2SO4(разб.) = МgSO4 + Н2↑
При взаимодействии металлов с концентрированной серной кислотой окислителем является сера, а поскольку металлы очень активны, то восстановление серы в серной кислоте идет до низшей степени окисления, т. е. до образования Н2S:
4 Mg + 5 Н2SO4 (конц.) = 4 MgSO4 + Н2S↑ + 4 Н2О
Взаимодействие металлов с азотной кислотой зависит от степени разбавления кислоты и активности металла: