ВУЗ: Не указан

Категория: Не указан

Дисциплина: Не указана

Добавлен: 06.04.2021

Просмотров: 655

Скачиваний: 1

ВНИМАНИЕ! Если данный файл нарушает Ваши авторские права, то обязательно сообщите нам.
background image

26 

 

Э Д Т А

 

легко

 

получается

 

в

 

чи стом

 

ви д е

хор ош о

 

р аствор и м

 

в

 

вод е

р аствор ы

 

устойчи вы

 

пр и

 

хр анени и

В

 

обы чны х

 

услови ях

 

пр епар ат

 

сод ер ж и т

 

пр и мер но

  0.3% 

влаги

поэтому

 

ти тр ованны е

 

р аствор ы

 

Э Д Т А

 

мож но

 

готови ть

 

по

 

точной

 

навеске

 (

с

 

учетом

 0.3% 

Н

2

О

).  

Ш и р окому

 

р аспр остр анени ю

 

метод ов

 

ти тр овани я

 

Э Д Т А

 

способствовал

 

под бор

 

соответствую щи х

 

металлои нд и катор ов

позволяю щи х

 

ви зуально

 

опр ед елять

 

конечную

 

точку

 

ти тр овани я

 

пр и

 

больш ом

 

р азбавлени и

 

р аствор а

М ет а ллоиндика т ор ы

 

 

краси тели

обр азую щи е

 

с

 

и онами

 

металлов

 

комплексы

окраска

 

котор ы х

 

отли чается

 

от

 

окраски

 

не

 

связанного

 

в

 

комплекс

 

и нд и катор а

М еталлои нд и катор ы

 

д елят

 

на

 

д ве

 

гр уппы

К

 

пер вой

 

гр уппе

 

относятся

 

и нд и катор ы

котор ы е

 

сами

 

не

 

и мею т

 

окраски

но

 

обр азую т

 

с

 

и онами

 

металлов

 

окраш енны е

 

комплексы

  (

сали ци ловая

сульф осали ци ловая

 

ки слоты

ти омочеви на

 

и

 

д р

.); 

ко

 

втор ой

 

гр уппе

 

относят

 

ор гани чески е

 

соед и нени я

сод ер ж ащи е

 

в

 

свои х

 

молекулах

 

хр омоф ор ны е

 

гр уппы

  (

т

.

е

и нд и катор ы

 

окраш ены

), 

и

 

обр азую щи е

 

с

 

и онами

 

металла

 

внутр и комплексны е

 

соед и нени я

по

 

цвету

 

отли чаю щи еся

 

от

 

сами х

 

и нд и катор ов

И нд и катор ы

 

втор ой

 

гр уппы

 

назы ваю т

 

м ет а ллохр ом ны м и

О собенностью

 

металлои нд и катор ов

 

является

 

то

что

 

они

 

меняю т

 

свою

 

окраску

 

в

 

зави си мости

 

от

 

р Н

 

р аствор а

Поэтому

 

пр и

 

комплексонометр и ческом

 

ти тр овани и

 

тр ебуется

 

под д ер ж и вать

 

постоянное

 

значени е

 

р Н

 

в

 

ход е

 

ти тр овани я

Э то

 

д ости гается

 

и спользовани ем

 

в

 

пр оцессе

 

ти тр овани я

 

буф ер ны х

 

смесей

 
 
 

Л а бора т орн а я

 

ра бот а

 

 4 .

 

 

С та ндартизация

 

ра бочего

 

ра створа

 

Э Д ТА

К омплексонометрическое

 

определение

 

общ ей

 

жесткости

 

воды

 

 

Ц ель

 

р а бот ы

:

 

станд ар ти заци я

 

р аствор а

 

тр и лона

 

Б

 

по

 

станд ар тному

 

р аствор у

 

сульф ата

 

магни я

О пр ед елени е

 

общей

 

ж есткости

 

вод ы

 

с

 

и спользовани ем

 

в

 

качестве

 

ти тр анта

 

станд ар ти зованного

 

р аствор

 

тр и лона

 

Б

 

С ущ ност ь

 

р а бот ы

   

Д анная

 

лабор атор ная

 

р абота

 

состои т

 

и з

 

д вух

 

этапов

.  

1.

 

Станд ар ти заци я

 

р аствор а

 

Э Д Т А

2.

 

О пр ед елени е

 

общей

 

ж есткости

 

вод ы

1. 

Станд ар ти заци я

 

р аствор а

 

Э Д Т А

 

основана

 

на

 

ти тр овани и

 

али квоты

 

станд ар тного

 

р аствор а

 

сульф ата

 

магни я

 

р аствор ом

 

Э Д Т А

 

с

 

и нд и катор ом

 

эр и охр омом

 

чер ны м

 

Т

Т и тр овани е

 

пр овод ят

 

в

 

пр и сутстви и

 

амми ачной

 

буф ер ной

 

смеси

 

с

 

р Н

  9

10, 

так

 

как

 

пр и

 

этом

 

р Н

 

и нд и катор

 

окраш ен

 

в

 

си ни й

 

цвет


background image

27 

 

Постоянная

 

ж есткость

 

обусловлена

 

нали чи ем

 

в

 

вод е

 

сульф атов

 

и

 

хлор и д ов

 

кальци я

 

и

 

магни я

Сумма

 

вр еменной

 (

См

Л абор атор ная

 

р абота

 

3) 

и

 

постоянной

 

ж есткости

 

назы вается

 

общей

 

ж есткостью

 

вод ы

.  

В

 

зави си мости

 

от

 

концентр аци и

 

солей

 

кальци я

 

и

 

магни я

 

р азли чаю т

 

вод у

 

мягкую

  (

общая

 

ж есткость

 

менее

  2 

ммоль

/

д м

3

), 

ср ед ней

 

ж есткости

 

(2

10 

ммоль

/

д м

3

и

 

ж есткую

 (

более

 10 

ммоль

/

д м

3

). 

2. 

О пр ед елени е

 

общей

 

ж есткости

 

вод ы

 

осуществляется

 

ти тр овани ем

 

анали зи р уемой

 

вод ы

 

станд ар ти зованны м

 

р аствор ом

 

тр и лона

 

Б

 

пр и

 

р Н

  9

10 

в

 

пр и сутстви и

 

и нд и катор а

 

эр и охр ома

 

чер ного

 

Т

Э тот

 

и нд и катор

 

обр азует

 

с

 

и онами

 

Са

2+

 

и

 Mg

2+

 

р аствор и мы е

 

комплексы

 

ви нно

-

красного

 

цвета

В

 

пр оцессе

 

ти тр овани я

 

комплексы

 

металл

-

и онов

 

с

 

и нд и катор ом

 

р азр уш аю тся

 

и

 

обр азую тся

 

более

 

пр очны е

 

комплексы

 

с

 

тр и лоном

 

Б

и мею щи е

 

более

 

вы соки е

 

константы

 

устойчи вости

чем

 

комплексы

 

и онов

 

Са

2+

 

и

  Mg

2+

 

с

 

и нд и катор ом

В

 

точке

 

экви валентности

 

наблю д ается

 

пер еход

 

ви нно

-

красной

 

окраски

 

в

 

си ню ю

 

М а т ер иа лы

 

и

 

обор удова ние

 

1.

 

Пи петка

 

объемом

 10.00 

см

3

2.

 

Пи петка

 

объемом

 50.00 

и ли

 100.00 

см

3

3.

 

Бю р етка

 

объемом

 25.00 

см

3

 .     

4.

 

Сульф ат

 

магни я

 (MgSO

7H

2

O) 0.0250 

М

 

 

станд ар тны й

 

р аствор

5.

 

Раствор

 

амми ачной

 

буф ер ной

 

смеси

 (

р Н

 9

10). 

6.

 

Сухой

 

и нд и катор

 

эр и охр ом

 

чер ны й

 

Т

 

в

 

смеси

 

с

 NaCl                               

в

 

соотнош ени и

 1:100. 

7.

 

К олбы

 

д ля

 

ти тр овани я

 

емкостью

 250 

см

3

.  

8.

 

Ц и ли нд р

 

объемом

 25 

см

3

9.

 

В ор онка

10.

 

А нали зи р уемая

 

вод а

 
 

1. 

С та ндартизация

 

ра створа

 

трилона

 

Б

 

 

Вы полнение

   

р а бот ы

 

 

Бю р етку

 

заполняю т

 

р аствор ом

 

тр и лона

 

Б

 (

пр и готовленны м

 

лабор антом

), 

пр ед вар и тельно

 

д важ д ы

 

ополоснув

 

ее

 

эти м

 

р аствор ом

Пи петкой

 

объемом

 10.00 

см

3

 

отби р аю т

 

али квоту

  0.0250 

М

 

р аствор а

  MgSO

4

пер еносят

 

в

 

колбу

 

д ля

 

ти тр овани я

 

и

 

р азбавляю т

 

д и сти лли р ованной

 

вод ой

 

пр и мер но

 

д о

  100 

см

3

Пр и бавляю т

 

мер ны м

 

ци ли нд р ом

  10 

мл

 

амми ачного

 

буф ер ного

 

р аствор а

Д обавляю т

 

од ну

 

стеклянную

 

лож ечку

  (20

30 

мг

и нд и катор а

 

эр и охр ома

 

чер ного

 

Т

 

д о

 

появлени я

 

отчетли вой

  (

но

 

не

 

сли ш ком

 

и нтенси вной

ви нно

-

красной

 

окраски

 

р аствор а

 

и

 

ти тр ую т

 

р аствор ом

 

тр и лона

 

Б

 

пр и

 

тщательном

 

пер емеш и вани и

 

д о

 

пер еход а

 

окраски

 

в

 

си ню ю

Д ля

 

более

 

точного

 

ф и кси р овани я

 

конечной

 

точки

 

ти тр овани я

 

р екоменд уется

 

и спользовать

 

р аствор

 

«сви д етеля»

.  


background image

28 

 

« С видет ель »

 

Ц и ли нд р ом

 

отби р аю т

  100 

см

3

 

д и сти лли р ованной

 

вод ы

пр и бавляю т

 

мер ны м

 

ци ли нд р ом

  5   

см

3

 

амми ачного

 

буф ер ного

 

р аствор а

 

и

 

од ну

 

стеклянную

 

лож ечку

 

и нд и катор а

 

эр и охр ома

 

чер ного

 

Т

О краска

 

станови тся

 

си ней

.

 

Т и тр овани е

 

пр овод ят

 

несколько

 

р аз

 

и

 

полученны е

 

р езультаты

 

запи сы ваю т

 

в

 

табли цу

В ы чи сляю т

 

ср ед ни й

 

объем

 

тр и лона

 

Б

пош ед ш его

 

на

 

ти тр овани е

 MgSO

4

и

 

р ассчи ты ваю т

 

концентр аци ю

 

и

 

ти тр

 

р аствор а

 

тр и лона

 

Б

.

  

,

)

Y

2

H

2

Na

(

V

)

4

O

S

Mg

(

V

)

4

O

S

Mg

(

C

3

д м

/

моль

,

)

Y

2

H

2

Na

(

С

=

 

,

1000

)

Y

2

H

2

Na

(

M

)

Y

2

H

2

Na

(

C

3

см

/

,

)

Y

2

H

2

Na

(

T

=

г

 

гд е

 

С

( M g S O

4

)  

 

концентр аци я

 

станд ар тного

 

р аствор а

 

сульф ата

 

магни я

моль

/

д м

3

;  V ( M g S O

4

)    

 

объем

 

али квоты

 

р аствор а

 

сульф ата

 

магни я

см

3

;         

V ( Na

2

H

2

Y )  

 

ср ед ни й

 

объем

 

р аствор а

 

тр и лона

 

Б

пош ед ш и й

 

на

 

ти тр овани е

см

3

;   

Т

( N a

2

H

2

Y )  

 

ти тр

 

р аствор а

 

тр и лона

 

Б

г

/

см

3

М

( N a

2

H

2

Y )  

 

моляр ная

 

масса

 

тр и лона

 

Б

г

/

моль

.

 

 
 
 

2. 

О пределение

 

общ ей

 

жесткости

 

воды

 

 

Вы полнение

 

р а бот ы

 

 

В

 

колбу

 

д ля

 

ти тр овани я

 

отби р аю т

 

пи петкой

  50.00 

см

3

 

анали зи р уемой

 

вод ы

пр и бавляю т

 

мер ны м

 

ци ли нд р ом

 10 

см

3

 

амми ачного

 

буф ер ного

 

р аствор а

 

и

 

д обавляю т

 

од ну

 

стеклянную

 

лож ечку

 (20

30 

мг

и нд и катор а

 

эр и охр ома

 

чер ного

 

Т

 

д о

 

появлени я

 

хор ош о

 

заметной

 

ви нно

-

красной

 

окраски

Полученны й

 

р аствор

 

ти тр ую т

 

станд ар тны м

 

р аствор ом

 

тр и лона

 

Б

 

д о

 

пер еход а

 

ви нно

-

красной

 

окраски

 

в

 

си ню ю

Т и тр овани е

 

пр овод ят

 

несколько

 

р аз

 

с

 

пр и менени ем

 

р аствор а

 

«сви д етеля»

  (

См

п

.1. 

Л абор атор ная

 

р абота

 

3). 

Полученны е

 

р езультаты

 

запи сы ваю т

 

в

 

табли цу

О бщую

 

ж есткость

 

вод ы

 

вы чи сляю т

 

по

 

ф ор муле

1000

)

вод ы

(

V

)

Y

2

H

2

Na

(

V

)

Y

2

H

2

Na

(

C

3

д м

/

ммоль

,

w

H

=

гд е

 

С

( N a

2

H

2

Y )  

 

концентр аци я

 

станд ар тного

 

р аствор а

 

тр и лона

 

Б

моль

/

д м

3

 V (

вод ы

)   

 

объем

 

али квоты

 

анали зи р уемой

 

вод ы

см

3

;  V ( N a

2

H

2

Y )  

 

ср ед ни й

 

объем

 

р аствор а

 

тр и лона

 

Б

пош ед ш и й

 

на

 

ти тр овани е

см

3

.   

 
 


background image

29 

 

П р им еча ние

 

И спользов а ние

 

ж е ст кой

 

в оды

 

пр ив одит

 

к

 

обр а зов а нию

 

на кипи

 

в

 

кот ла х

 

и

 

от опит е льны х

 

пр ибор а х

,  

пов ы ш а е т

 

р а сход

 

м ы ла

 

и

 

т

.

д

.  

В

 

е в р опе йских

 

ст р а на х

 

ж е ст кост ь

 

в оды

 

в ы р а ж а ют

 

в

 

не м е цких

 

гр а дуса х

 

ж е ст кост и

 

(

о

d )

.  

О дин

 

гр а дус

 

ж е ст кост и

 

соот в е т ст в уе т

  1 0  

м г

 

С а О

 

в

 

лит р е

.  

Е сли

 

конце нт р а ция

 

ионов

 

ка льция

 

и

 

м а гния

 

в

 

в оде

 

в ы р а ж е на

 

в

 

м м оль

/

дм

3

,  

т о

 

в е личину

 

ж е ст кост и

 

в

 

не м е цких

 

гр а дуса х

 

получа ют

,  

ум нож ив

 

эт о

 

зна че ние

 

на

 

5 . 6 .  

Т

.

е

. ,  

е сли

 

об щ а я

 

ж е ст кост ь

 

в оды

 

р а в на

  1 . 3 4  

м м оль

/

дм

3

,  

т о

 

в

 

не м е ц ких

 

гр а дуса х

 

эт о

 

буде т

  7 . 5

о

d .    

 
 
 

К онтроль ны е

 

вопросы

 

1.

 

О хар актер и зуйте

 

стр оени е

 

комплексны х

 

соед и нени й

2.

 

Ч то

 

такое

 

д ентатность

3.

 

В

 

чем

 

состоят

 

пр еи мущества

 

поли д ентатны х

 

комплексов

4.

 

К аки е

 

комплексны е

 

соед и нени я

 

назы ваю т

 

хелатами

5.

 

Расш и ф р уйте

 

аббр еви атур у

 

Э Д Т У

 

и

 

Э Д Т А

 

6.

 

В

 

каки х

 

ф ор мах

 

тр и лон

 

Б

 

существует

 

в

 

вод ном

 

р аствор е

7.

 

К ак

 

ф и кси р ую т

 

конечную

 

точку

 

ти тр овани я

 

в

 

комплексонометр и и

8.

 

Ч ем

 

обусловлена

 

постоянная

 

ж есткость

9.

 

В

 

каки х

 

ед и ни цах

 

и змер яю т

 

ж есткость

 

вод ы

10.

 

К аки е

 

вещества

 

и спользую т

 

в

 

качестве

 

пер ви чны х

 

станд ар тов

 

в

 

комплексонометр и и

11.

 

К аков

 

пр и нци п

 

д ействи я

 

металлои нд и катор ов

 
 
 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 


background image

30 

 

О кислит ель но

-

восст а новит ель ное

 

т ит р ова ние

 

 

Х ар актер ной

 

особенностью

 

р еакци й

 

оки слени я

-

восстановлени я

 

является

 

пер еход

 

электр онов

 

меж д у

 

р еаги р ую щи ми

 

части цами

Ч асти цу

пр и ни маю щую

 

электр он

назы ваю т

 

окислит е ле м

а

 

отд аю щую

 

 

в осст а нов ит е ле м

.  

F e

2 +

  +   C e

4 +

  =   F e

3 +

  +   C e

3 +

 

Э лектр оны

 

от

  F e

2 +

 

пер еход ят

 

к

  C e

4 +

в

 

р езультате

 

чего

 

степень

 

оки слени я

 

и она

 

цер и я

 

уменьш ается

а

 

и она

 

ж елеза

 

увели чи вается

И он

  C e

4 +

 

в

 

д анном

 

случае

 

является

 

оки сли телем

а

 

и он

  F e

2 +

 

 

восстанови телем

Т аки м

 

обр азом

пр оцесс

 

оки слени я

 

од ного

 

вещества

 

оказы вается

 

нер азр ы вно

 

связанны м

 

с

 

восстановлени ем

 

д р угого

поэтому

 

р еакци и

 

этого

 

ти па

 

назы ваю тся

 

окислит е льно

-

в осст а нов ит е льны м и

Э ф ф екти вность

 

оки сли тельны х

 

и ли

 

восстанови тельны х

 

свойств

 

д анного

 

вещества

 

зави си т

 

от

 

его

 

пр и р од ы

от

 

услови й

 

пр отекани я

 

оки сли тельно

-

восстанови тельной

 

р еакци и

 

и

 

опр ед еляется

 

вели чи ной

 

электр од ного

 

потенци ала

]

Red

[

]

Ox

[

ln

F

n

T

R

o

E

E

+

=

 , 

гд е

 

Е

о

 

 

станд ар тны й

 

оки сли тельно

-

восстанови тельны й

 

потенци ал

 

д анной

 

р ед окс

-

пар ы

 (

р е докс

-

па р а

 

 

си стема

 

и з

 

оки сленной

 

и

 

восстановленной

 

ф ор м

 

д анного

 

вещества

);  n 

 

чи сло

 

электр онов

;  F 

 

постоянная

 

Ф ар ад ея

,  9.65 

.

  10

4

 

К л

/

моль

Т

 

 

темпер атур а

К

;  R 

 

уни вер сальная

 

газовая

 

постоянная

,  8.313 

Д ж

/

моль

 

.

 

К

Ч асто

 

постоянны е

 

вели чины

 

объед и няю т

 

в

 

од ну

 

константу

а

 

натур альны й

 

логар и ф м

 

заменяю т

 

д есяти чны м

тогд а

 

пр и

 

Т

 = 298 

К

]

Red

[

]

Ox

[

lg

n

0.0591

o

E

E

+

=

 

Станд ар тны е

 

оки сли тельно

-

восстанови тельны е

 

потенци алы

 

д ля

 

многи х

 

си стем

 

опр ед елены

 

экспер и ментально

 

относи тельно

 

станд ар тного

 

вод ор од ного

 

электр од а

Зная

 

вели чины

 

станд ар тны х

 

оки сли тельно

-

восстанови тельны х

 

потенци алов

мож но

 

установи ть

в

 

каком

 

напр авлени и

 

буд ет

 

пр отекать

 

та

 

и ли

 

и ная

 

р еакци я

Полож и тельная

 

р азность

 

станд ар тны х

 

оки сли тельно

-

восстанови тельны х

 

потенци алов

 

указы вает

 

на

 

пр отекани е

 

р еакци и

 

слева

 

напр аво

Пр и

 

этом

 

необход и мо

 

помни ть

что

 

обе

 

полур еакци и

 

д олж ны

 

бы ть

 

запи саны

 

в

 

ф ор ме

 

полур еакци й

 

восстановлени я

В ы чи тая

 

од ну

 

полур еакци ю

 

и з

 

д р угой

составляю т

 

ур авнени е

 

полной

 

оки сли тельно

-

восстанови тельной

 

р еакци и

C

танд ар тны е

 

оки сли тельно

-

восстанови тельны е

 

потенци алы

 

пр и вед ены

 

в

 

спр авочни ках

 

в

 

табли цах

 

станд ар тны х

 

потенци алов

 

оки сли тельно

-

восстанови тельны х

 

полур еакци й

И звестно

 

несколько

 

д есятков

 

р азли чны х

 

метод ов

 

оки сли тельно

-

восстанови тельного

 

ти тр овани я

О бы чно

 

и х

 

класси ф и ци р ую т

 

по

 

пр и меняемому

 

ти тр анту

напр и мер

и од ометр и я

пер манганатометр и я

бр оматометр и я

 

и

 

д р