Влияние электролитов на экстракцию. Прибавление хорошо растворимых солей к водному раствору другого вещества может понижать или повышать его растворимость в воде. Понижение растворимости веществ в водных растворах под влиянием электролитов называется высаливанием, а повышение растворимости — всаливанием.

Высаливание является фактором, понижающим растворимость веществ в воде и повышающим их экстрагируемость органическими растворителями из водных растворов.

Высаливающее действие электролитов зависит от природы и свойств высаливаемого вещества, от природы и свойств высаливателя, концентрации и радиуса ионов высаливателя и т. д. Ионы высаливателя с малым радиусом имеют большую плотность заряда, чем ионы с большим радиусом. Поэтому ионы с малым радиусом гидратируются лучше, чем ионы с большим радиусом. В связи с этим высаливающее действие ионов с малым радиусом большее, чем высаливающее действие крупных ионов. Однако это правило имеет и ряд исключений.

Реэкстракция- метод тонкой очистки путем переведения веществ из одной жидкой фазы в другую при изменении рН раствора (например, очистка барбитуратов и алкалоидов за счет различной растворимости их солеобразных и молекулярных форм в воде и органических растворителях). При этом примеси отделяются от экстрагируемого вещества за счет нерастворимости в используемом экстрагенте. Либо, наоборот, экстрагирование примесей из раствора подходящим экстрагентом (эфир в методе Крамаренко В.Ф.)

7. 
   Использование хроматографии в тонком слое сорбента для обнаружения лекарственных соединений, выделенных из биоматериала. Сушность метода, примеры.
   

Неподвижной фазой в ТСХ служит тонкий слой сорбеента(0,1-0,5мм), содержащий небольшое количество воды и нанесенный на пластинку (из фольги, стекла или полимера).

Сорбентом часто является силикагель или оксид алюминия, которые закрепляются на пластинке с помощью гипса, крахмала и тд.

В качестве подвижной фазы предложены индивидуальные растворители или их смеси в определенном соотношении. При движении элюента за счет капиллярных сил вверх по пластинке происходит разделение смеси веществ. Эффективность разделения зависит от сродства веществ к сорбенту и определяется коэффициентом распределения его между обеими фазами (подвижн и неподвижн.).

Для обнаружения вещества на пластине используют различные методы:

---

1визуальный, если вещество окрашено.

2облучение УФ-лучами, вещество может флуоресцировать или давать темные пятна.

3обработка пластины реагентами-проявителями, которые образовывают окрашенное соединение.

ПРИМЕР.

Реактив, содержащий нитрат ртути, применяют для определения барбитуратов(белые пятна с серым центром на темном фоне), реактив содеожащий подкисленные или нейтральный йодоплатинат, используют для идентификации ЛВ и их метаболитов (пурпурные, синии или коричневые пятна). Реактив Манделина – с веществами основной природы дает окрашивание от синего и зеленого до оранжевого и красного. Смесь метанола с концентрированным аммиаком (99:1) применяют при определении ЛВ основной природы, например при обнаружении морфина и близких к нему опиоидов. Реактив Марки так же используют для визуализации ЛВ основной природы: морфин и другие опиоиды дают синее или фиолетовое окрашивание.

8. Алкалоиды. Общая характеристика. Пути мегаболизма. Биологические методы доказательства наличия алкалоидов.

Алкалоиды - сложные органические соединения, обладающими щелочными свойствами. Большинство алкалоидов содержат азот, углерод, водород и кислород. В чистом виде это твердые, плохо растворимые в воде и хорошо в органических растворителях вещества.
Часть алкалоидов не содержат кислород и являются жидкостями.

1. 
   возможно полное извлечение алкалоидов из объекта исследования. Извлечение алкалоидов из объекта исследования включает 2 операции: изолирование из биологического материала, и экстрагирование органическими растворителями из водной вытяжки.
   
2. 
   очистка остатка хлороформного извлечения из щелочного раствора.
   
3. 
   исследование остатка общеалкалоидным осадительными реактивами, для исключения наличия алкалоидов.
   
4. 
   исследования химическими реакциями для установления наличия алкалоидов.
   
5. 
   подтверждение результатов химического исследования фармакологическими опытами, для окончаельного доказательства некоторых алкалоидов.
   
6. 
   количественное определение алкалоидов.
   

Подавляющее большинство алкалоидов в виде оснований при обыкновенной температуре представляют собой кристаллические, реже аморфные твердые вещества. Большенство оснований алкалоидов трудно растворимы или нерастворимы в воде и растворимы в этиловом спирте, эфире, хлороформе и

---

9. Производные барбитуровой кислоты. Общая характеристика группы. Пути метаболизма.

Барбитураты - группа лекарственных веществ, производных барбитуровой кислоты, обладающих снотворным, противосудорожным и наркотическим действием, обусловленным угнетающим влиянием на центральную нервную систему.



Барбитураты представляют собой белые кристаллические порошки без запаха. Они практически нерастворимы или очень мало растворимы в воде (барбитал - мало растворим), растворимы или умеренно растворимы в этаноле и эфире (фенобарбитал - легко растворим в этаноле). Водные и спиртовые растворы барбитуратов имеют кислую реакцию (константа диссоциации барбитала 1,3*10-8, фенобарбитала 4,8*10-8). Барбитал - мало, фенобарбитал - умеренно, а бензобарбитал легко растворим в хлороформе. Барбитураты легко растворимы в растворах щелочей.
Метаболизм.

1).Окисление радикалов в 5-ом положении до спиртов, кислот и кетонов 2).Потеря радикала у атома N в случае 3-х замещенных производных и превращение их в дизамещенные производные:

а) деметилирование гексенала

б) дебензоилирование бензонала и бензобамила и превращение их в фенобарбитал и кислотную форму барбамила.соответственно. 3).Десульфирование тиобарбитуратов

4).Гидролиз (распад пиримидинового кольца)



10. Производные барбитуровой кислоты: фенобарбитал и барбитал в химико-токсикологическом отношении.

---

Фенобарбитал

- белый кристаллический порошок слабогорького вкуса, растворяется в этиловом спирте (1 : 15), хлороформе (1 : 50), в растворах щелочей, слабо растворяется в воде (1 : 1000).

Применение. Действие на организм. Фенобарбитал оказывает снотворное, успокаивающее и противосудорожное действие. Он применяется для лечения эпилепсии, хореи и других заболеваний.

Метаболизм. Фенобарбитал метаболизируется несколькими путями. Основными метаболитами фенобарбитала являются 5-этил-5- п -гидроксифенилбарбитуровая кислота, п -оксифенилбарбитал. Эти метаболиты частично выделяются с мочой в виде глюкуронидов. Некоторое количество фенобарбитала превращается в о -оксифенобарбитал. Обнаружены еще 3 метаболита фенобарбитала, состав которых не изучен. Часть принятой дозы фенобарбитала выделяется с мочой в неизмененном виде.



Обнаружение фенобарбитала Предварительные

1. 
   При взаимодействии фенобарбитала с изопропиламином и солями кобальта появляется фиолетовая окраска.
   
2. 
   
   

Тсх скрининг. Система хл-ацетон (9:1). Способы детекции: 5% рр HgSO4 , рр 0,01% дифенилкарбазона в хлороформе.

ПОтдтверждающие:

3. Фенобарбитал с солями кобальта и щелочью дает розовую или красную окраску.

4. Фенобарбитал можно обнаружить при помощи реакции образования мурексида-розовая окраска.

5. H2SO4 к фенобарбиталу образуется кристаллический осадок кислотной формы этого препарата (бесцветные игольчатые кристаллы, сростки из них, сфероиды). Предел обнаружения: 41 мкг фенобарбитала в пробе.

6. Фенобарбитал со смесью соли железа (III) и иодида калия образует оранжево-коричневые или коричневые кристаллы (призмы и их сростки). Предел обнаружения: 4 мкг фенобарбитала в пробе.

7) Дийодокупоросом Калия в рре йода. МКС

8) Поглащение в уф области. 255-265нм.

Барбитал-

---

представляет собой белый кристаллический порошок. 

Метаболизм. Большая часть дозы принятого барбитала выделяется с мочой в неизмененном виде. Незначительная часть дозы этого препарата выделяется с мочой в виде метаболитов





Обнаружение барбитала

1. Барбитал с изопропиламином и солями кобальта дает фиолетовую окраску.

2. От прибавления солей кобальта и щелочей к барбиталу появляется розовая или красная окраска.

3. Барбитал дает мурексидную реакцию.

4. После прибавления серной кислоты к барбиталу образуется кислотная форма этого препарата. Под микроскопом наблюдается появление бесцветных прозрачных прямоугольных призм. Предел обнаружения: 80 мкг барбитала в пробе.

5. При взаимодействии барбитала с раствором хлорцинкиода образуются темно-красные, фиолетовые или серовато-розовые прямоугольные пластинки. Предел обнаружения: 4 мкг барбитала в пробе.

6. Барбитал с солями меди и пиридином образует фиолетовые кристаллы, имеющие форму прямоугольников, друз или звездочек. Предел обнаружения: 14 мкг барбитала в пробе.

11. Производные барбитуровой кислоты: барбамил и этаминал натрия в химико -токсикологическом отношении.

Злоупотребление барбитуратами приводит к наркомании (особенно барбамила и этаминал-натрия). Картина опьянения напоминает по внешним признакам алкогольное опьянение: приятное ощущение состояния эйфории, общего благополучия. Позже наступает оглушенность, сонливость, вплоть до комы. Состояние барбитуровой абстиненции развивается на следующие сутки и характеризуется мрачным настроением, тревогой, кишечными коликами, атаксией, тремором рук, судорогами, психической опустошенностью. Резко меняется соматическое состояние, наступает одряхление, снижается давление. Характерны неврологические расстройства - дрожание, атаксическая походка, ослабление многих рефлексов. При барбитуровой наркомании возникают психозы, подобные алкогольным, с наплывом зрительных и слуховых галлюцинаций угрожающего характера. Длительность стадии - 2-3 сут. Возможны сумеречные расстройства сознания, связанные с абстиненцией, судорожные припадки, доходящие до эпилептического статуса при отнятии барбитуратов.

---

Смотрите также файлы

• Die Buchweizengrtze гречневаякаша.docx

• # Вопрос Ответ.docx

• Курсовая работа на тему Социальнопсихологическая реабилитация военнослужащих участников современных локальных войн и конфликтов (на опыте специальных операций за пределами Российской Федерации).docx

• Сибирский государственный аэрокосмический университет имени академика М. Ф. Решетнева (Сибгау).doc

• Орловский государственный университет.docx