Файл: rior_10.pdf

И глюкоза, и фруктоза существуют не только в виде 

ациклических,  но  и  циклических  (полуацетальных 

форм) с преобладанием последних:

H—С—С—С—С—С—С—О

 |

OH

 |

OH

 |

OH

 |

H

 |

OH

OH

 |

H

 |

H

 |

H

 |

H

 |

H—С—С—С—С—С—С—H

 |

OH

 |

H

 |

OH

 |

OH

OH

 |

H

 |

H

 |

H

 |

H

 |

OH

 |

O

альдегидная форма глюкозы

циклическая форма глюкозы

H

 |

—

H—С—С—С—С—С—С

 |

OH

 |

OH

 |

OH

 |

OH

 |

OH

 |

H

OH

 |

H

 |

H

 |

H

 |

H

 |

H

 |

=

—

O

OH

формула глюкозы

130.   нОменклатура и изОмерия 

углевОдОв

номенклатура.

  Названия  строятся  из  греческого 

названия соответствующего числа и окончания 

-оза

, 

например  содержащие  5  атомов  углерода  —  пенто­

зы, 6 — гексозы и т.д. Часто используются тривиаль­

ные названия.

изомерия:

1) обусловленная наличием альдегидной или кетон­

ной группы;

2)  обусловленная  наличием  симметрических  ато­

мов углерода.

Оптическую  активность  обнаруживают  соединения 

углерода, у которых имеется хотя бы один 

асиммет-

рический атом углерода

.

Между  числом  асимметрических  атомов  углерода  

и числом возможных пространственных изомеров су­ 

ществует математическая зависимость N = 2

n

.

Два изомера, не отличающиеся по своим химичес­

ким  и  общим  физическим  свойствам,  но  отклоняю­

щие поляризованный свет на одинаковый угол — один 

в правую, другой в левую сторону, — называются 

ан-

типодами

  или 

энантиомерными

  формами.  Для 

правовращающего соединения принято обозначение 

D

­форма (от 

dextro

), для левовращающего — 

L

­фор­

ма (от 

laevo

).

Изомеры,  не  совмещаемые  друг  с  другом  ни  при 

каком вращении молекулы и не являющиеся зеркаль­

ным  отображением  друг  друга,  обладающие  различ­

ными  химическими  и  физическими  свойствами,  на­

зываются 

диастереизомерными

.

Изомерия,  обусловленная  существованием  цикло­

цепной таутомерии:

а)  кольцо  циклической  формы  сахара  может  быть 

шестичленным  (пиранозой)  и  пятичленным  (фурано­

зой);

б) превращение альдегидной формы глюкозы в цик­

лическую  вызывает  появление  еще  одного  асиммет­

рического атома углерода (первый атом углерода).

a

­формой  называется  циклическая  форма,  у  кото­

рой  полуацетальный  гидроксил  первого  атома  угле­

рода обращен в ту же сторону, что и гидроксил у по­

следнего 

асимметрического 

атома 

углерода; 

β

­форма имеет гидроксил, направленный в противо­

положную сторону:

H—С—С—С—С—С—С

 |

OH

 |

H

 |

OH

 |

OH

OH

 |

H

 |

H

 |

H

 |

H

 |

O

β

-

глюкопираноза

H—С—С—С—С—С—С

 |

OH

 |

H

 |

OH

 |

OH

OH

 |

H

 |

H

 |

H

 |

H

 |

O

—

—

OH

H

—

—

H

OH

α

-

глюкопираноза

131.   прирОдные истОчники и спОсОбы  

пОлучения углевОдОв

В природе глюкоза содержится в большом количес­

тве в винограде и других фруктах; фруктоза — в меде. 

Моносахариды являются составной частью ди­ и по­

лисахаридов.

Главным  источником  получения  моносахаридов  яв­

ляется 

гидролиз полисахаридов.

 Так, глюкозу полу­

чают  путем  гидролиза  крахмала  в  присутствии  кис­

лот:

(C

6

H

10

O

5

)

n 

 +  nH

2

O  

→

  nC

6

H

12

O

6

1.  альдольная  конденсация. 

Реакция  идет

в 

присутствии H

+

 или OH

–

 в качестве катализаторов.

Из  формальдегида  вначале  получают  гликолевый  

альдегид:

 |

OH

H

 |

H

 |

H—С—H   +   H—С—H 

H—С—С

||

O

||

O

||

O

Гликолевый альдегид может реагировать еще с од­

ной молекулой формальдегида:

 |

OH

H

 |

H

 |

H—С—С

||

O

||

O

||

O

 |

OH

 |

OH

H

 |

H

 |

H

 |

H—С—С—С

+   H—С—H

Реакция может идти подобным образом и далее.

2. неполное окисление многоатомных спиртов:

H—С—С—С—С—С—С—H + O

 |

OH

 |

OH

 |

OH

 |

H

 |

OH

 |

OH

OH

 |

H

 |

H

 |

H

 |

H

 |

H

 |

H2O + H—С—С—С—С—С—С

 |

OH

 |

H

 |

OH

 |

OH

 |

OH

OH

 |

H

 |

H

 |

H

 |

H

 |

сорбит

=

—

O

H