Файл: Шпаргалка Органическая химия.pdf

103.  пОлучение амидОв. химические 

свОйства амидОв

получение амидов.

1. Реакция ацилирования аммиака и аминов галоген­

ангидридами экзотермична и проводится при охлаж­

дении. 

2. Омыление нитрилов минеральной кислотой:

R—CONH

2

R—C≡N  +  HOH

Н+

3. Дегидратация аммониевых солей жирных кислот 

при нагревании:

t °C

R—CONH

2

  +  H

2

O

R—COO—NH

4

химические свойства амидов.

1. Гидролиз амидов:

2. Дегидратация. Незамещенные амиды под дейст­

вием POCl

3

, PCl

5

, SOCl

2

 превращаются в нитрилы:

R—С =

—

O

NH

2

P

2

O

5

 –HOH

R—C≡N

3.  Атом  водорода  в  аминогруппе  первичных  и  вто­

ричных амидов замещается на гелоген при действии 

галогенов или гипогалогенитов:

δ

–

δ

+

R—С

+  HOH

+  NH

2

=

—

O

NH

2

:

Н+/OH

–

=

—

O

OH

R—C

Галогенирование  амидов  в  избытке  щелочи  сопро­

вождается расщеплением амидов и приводит к образо­

ванию  первичных  аминов,  имеющих  в  молекуле  на 

один  атом  углерода  меньше,  чем  в  исходном  амине 

(реакция Гофмана):

R—С =

—

O

NH

2

Cl

2

 + NaOH

R—NH

2

  +  CO

2

4. Восстановление при действии алюмогидрида ли­

тия; образуются первичные амины:

R—С =

—

O

NH

2

LiAlH

4

R—CH

2

—NH

2

5.  Алкилирование  амидов  можно  осуществить  по 

атомам азота (N­алкилирование) и кислорода (О­ал­

килирование),  образуются  замещенный  амид  и  ими­

ноэфир соответственно.

6.  Взаимодействие  с  азотистой  кислотой.  Амиды 

под действием нитрозирующих агентов превращают­

ся  в  соответствующие  карбоновые  кислоты,  реакция 

сопровождается выделением азота.

KOH, 0 °C

N-бромоацетамид

CH

3

—C(O)—NHBr + KBr + H

2

O

CH

3

—C(O)—NH

2

 + Br

2

ацетамид 

104.   гидразиды, гидразидины, 

азиды кислОт

получение.

1. Гидразиды кислот получают действием гидрази­

на  на  эфиры,  ангидриды  или  галогенангидриды  кар­

боновых кислот (курциус), например:

R—С =

—

O

NH—NH

2

сложный эфир

O

O—R

′

R—С

+  H

2

N=NH

2

+  R

′OH

=

—

гидразин

гидразид

спирт

2. Азиды кислот получают при взаимодействии гид­

разидов с азотистой кислотой:

RCON

2

 + 2H

2

O

R—CONHNH

2

   +   HNO

2

R—С =

—

O

NH—NH2

R—С =

—

NH

NH—NH2

=

—

R—С

O

N=N=N

гидразидины

гидразиды 

азиды 

+ −

3. Гидразидины образуются из иминоэфиров и гид­

разина:

свойства.  Гидразиды  кислот  —  кристаллические 

вещества,  хорошо  растворимые  в  воде.  Азиды  кис­

лот — кристаллические вещества, легко разлагаются, 

некоторые из них вспыхивают при внесении в пламя. 

Гидразиды проявляют основные свойства, восстанав­

ливают  фелингову  жидкость  и  аммиачный  раствор 

нитрата серебра.

При  нагревании  азидов  происходит  образование 

аминов (расщепление по Курциусу):

=

—

R—С

O

N=N=N

t° C

R—NH

2

  +  N

2

   + CO

2

+ −

R—С =

—

NH

NH—NH

2

NH

O—R

′

R—С

+   H

2

N=NH

2

+   

R

′OH

=

—

105.   нитрилы

нитрилы  (цианиды)  —  соединения  с  общей  фор­

мулой R—C≡N.

получение.

1. дегидратация амидов:

R—С =

—

O

NH

2

R—С≡N

P

2

O

5

–HOH

2.  Окислительный  аммонолиз  пропилена  —  по­

лучение  акрилонитрила  (катализатор  —  молибдат 

висмута, оксиды сурьмы, урана):

3.  взаимодействие  алкилгалогенидов  с  солями 

циановодородной  кислоты  при  нагревании  в  раз­

бавленном спирте:

t °C

R—C≡N + KCl

R—Cl + KCN

физические  свойства.  Низшие  нитрилы  —  жид­

кости  с  неприятным  запахом,  высшие  —  твердые 

кристаллические вещества. Все нитрилы ядовиты.

химические свойства.

1.  гидролиз.  При  действии  кислот  или  щелочей 

нитрилы легко омыляются до карбоновых кислот:

R—COOH + NH

3

R—C≡N + 2H

2

O

400–470 °C

акрилонитрил

 2CH

2

=CH—C≡N + 6H

2

O

2CH

2

=CH—CH

3

 + 2NH

3

 + 3O

2