ВУЗ: Не указан

Категория: Не указан

Дисциплина: Не указана

Добавлен: 10.01.2024

Просмотров: 665

Скачиваний: 2

ВНИМАНИЕ! Если данный файл нарушает Ваши авторские права, то обязательно сообщите нам.
При прохождении тока носителями зарядов в электродах являются электроны, а в электролите - катионы и анионы. В электролизере анодный и катодный процессы пространственно разделены. Если рассматриваемый электрод подключен к отрицательному полюсу источника тока, то на его поверхности протекают катодный процесс, при котором электроны передаются от электрода к частицам окислителя - процесс восстановления.Реакция на катоде имеет видMen++ ne = Me0.При этом другой электрод – анод подключен к положительному полюсу источника тока и на нём протекает реакция окисления.Согласно закону Фарадея, масса выделенного вещества на каждом из электродов пропорциональна току и времени электролизаАm= IτηnFгде А- атомный вес выделенного вещества, n-числоэлектронов в суммарном уравнении электрохимической реакции, I – сила тока, А, τ- время,с, F – число Фарадея (96500 А*с), η – выход по току, % .mпрактη = 100% mтеорЭлектролизом раствора хлорида натрия (NaCl) в промышленности получают газообразный хлор и щелочь. На аноде протекает реакция окисления хлорид ионов с образованием газообразного хлора2Сl- - 2e = Cl2 - анодный процесса на катоде восстановление воды с образованием щелочи и выделением водорода2H2О + 2e = Н2 + 2OH- - катодный процессПорядок протекания реакций на электродах при электролизеДля определения порядка протекания окислительно-восстановительных процессов на электродах при электролизе водных растворов можно руководствоваться следующими практическими правилами:Реакции на катоде:

  1. В первую очередь восстанавливаются катионы металлов, имеющих стандартный электродный потенциал φ0 больший, чем у водорода, в порядке уменьшения φ0:
Если φ0 металла > 0, то восстанавливается металлMez+ + ze-Me0

  1. Катионы металлов с малым стандартным электродным потенциалом не восстанавливаются, а вместо них восстанавливаются молекулы воды
Если φ0 металла ≤ (-1,662), то восстанавливается водород из воды
если pH <7, то 2H+ + 2e-H2↑,если pH ≥7, то 2H2O + 2e-H2↑+ 2OH-.

  1. Катионы металлов, имеющих стандартный электродный потенциал меньший, чем у водорода, но больший, чем у алюминия, восстанавливаются одновременно с молекулами воды.
Если (-1,662) < φ0 металла<0, то восстанавливается и металл, и водород Mez+ + ze-Me0если pH <7, то 2H+ + 2e-H2↑,если pH ≥7, то 2H2O + 2e-H2↑+ 2OH-.Реакции на аноде:Характер окислительных процессов на аноде зависит от материала электродов. Различают нерастворимые(инертные) и растворимые(активные)электроды.Инертные электроды изготавливаются обычно из графита, угля, платины; в процессе электролиза они химически не изменяются, а служат лишь для передачи электронов во внешнюю цель.При использовании инертных анодов следует учитывать следующее:

  1. В первую очередь окисляются простые анионы в порядке возрастания их φ0, не превышающих + 1,5 В (S2-, J-, Br-, Cl-).
Cl- -2e- → Cl2

  1. При электролизе водных растворов, содержащих анионы кислородосодержащих кислот (CO32-, NO3-, SO42-, PO43- и др.) и F-, на аноде окисляются не эти анионы, а молекулы воды
2H2O - 4e-O2↑+ 4H+При использовании растворимых анодов (из Cu, Zn, Ag, Ni и др. металлов) электроны во внешнюю цель посылает сам анод за счет окисления атомов металла, из которого сделан анод:Me0+ ze-Mez+ Анод во в растворвнешнюю Пример решения 6.3.Пусть электролиз происходит в растворе Fe(NO3)2; I = 2 A; τ = 40 мин; BТ = 35 %; анод – растворимый из железа.А) Чтобы определить наличие в растворе заряженных частиц, записываем уравнение диссоциации соли и cхему гидролиза:

Fe(NO3)2 = Fe2+ + 2(NO3) ;

3-йтипсолей


Fe

(NO3)2

Слабое основание

Сильная кислота




H+




рН < 7, среда кислая

Гидролиз идёт (по катиону)

При пропускании электрического тока к катоду (-) подходят положительно заряженные ионы, а к аноду (+) – отрицательно заряженные ионы. Схема электролиза:F e(NO3)2 + HOH → Fe2+ + 2(NO3) + H+ + HOH (–) Катод (+) АнодFe2+ (NO3) - не окисляетсяH+ H2OТ.к. φ0 Fe2+/Fe= -0,44 В, 2H2O - 4e- → O2↑+ 4H+то на катоде восстанавливается и металл, и водородFe2+ + 2 Fe02H+ + 2 H2Суммарный процесс:Fe(NO3)2 + 2H2O Fe0↓ + H2↑ + O2↑ + 2HNO3На катоде на аноде в раствореПобочные реакции: Fe(NO3)2 + 2H2O = Fe(OH)2↓ + 2HNO3;Б) Водный раствор Fe(NO3)2 (растворимый анод, например Fe).Записываем реакции на аноде и катоде для раствора Fe(NO3)2 с растворимым анодом:Схема электролиза:F e(NO3)2 + HOH → Fe2+ + 2(NO3) + H+ + HOH (–) Катод (+) Анод (Fe)Fe2+ (NO3) - не окисляетсяH+ H2OТ.к. анод растворимый, то окисляется металл Т.к. φ0 Fe
2+/Fe= -0,44 В, Fe0 - 2 Fe2+то на катоде восстанавливается и металл, и водородFe2+ + 2 Fe02H+ + 2 H2Побочные реакции: Fe(NO3)2 + 2H2O = Fe(OH)2↓ + 2HNO3;Расчет массы Fe (m), выделившегося на катоде, проводим по формуле, отражающей закон Фарадея: (Fe) = · I ·τ · η,где α – электрохимический эквивалент вещества, А – атомная масса металла; n– его валентность; F – число Фарадея (96500 Кл/моль); I – сила тока, τ – время электролиза в секундах; η – выход по току вещества, η = . Тогда масса железа, выделившегося на катоде, рассчитывается следующим образом:m (Fe) = = 0,486 г.Таким образом, выделяется 0,486 г железа.Таблица VI.1

Номер варианта

Схемы окислительно-восстановительных реакций

1

MnSO4 + Na2SO4 + H2O + Cl2 MnO2 + NaCl + H2SO4

2

HMnO4 + Pb(NO3)2 + H2O PbO2 + Mn(NO3)2 + HNO3

3

MnSO4+Br22SO4+K2SO4 + H2O KMnO4 + КBr + H2SO4

4

K2SO4 + I2 + NO2 + H2O KI + HNO3 + H2SO4

5

K2SO4 + Cr2(SO4)3 + H2O K2Cr2O7 + H2SO4 + SO2

6

Al +K2Cr2O7 + H2SO4 Al2(SO4)3 + Cr2(SO4)3 + K2SO4 + H2O

7

KClO3 + FeSO4 + H2SO4 KCl + Fe2(SO4)3 + H2O

8

K2Cr2O7 + KI + H2SO4 Cr2(SO4)3 + I2 + K2SO4 + H2O

9

KMnO4 + HCl KCl + Cl2 + MnCl2 + H2O

10

K2Cr2O7 + H2S + H2SO4 Cr2(SO4)3 + S + K2SO4 + H2O

11

FeCl2 + KMnO4 + HCl FeCl3 + MnCl2 + KCl + H2O

12

K2Cr2O7 + H2SO4 + FeSO4 K2SO4 + Cr2(SO4)3 + Fe2(SO4)3 + H2O

13

Ti2(SO4)3+ KMnO4+ H2SO4 Ti(SO4)2 + MnSO4 + K2SO4 + H2O

14

FeSO4 + HNO3 + H2SO4 Fe2(SO4)3 +NO+ H2O

15

NaNO2 + NaI + H2SO4 NO + I2 + Na2SO4 + H2O

16

KI + KNO2 + H2SO4 I2 + K2SO4 + NO + H2O

17

Cu + HNO3 Cu(NO3)2 + NO + H2O

18

K2Cr2O7 + HCl Cl2 + CrCl3 + KCl + H2O

19

CuS + HNO3 S + NO + Cu(NO3)2 + H2O

20

Mg + H2SO4 H2S + MgSO4 + H2O

21

K2S + KMnO4 + H2SO4 S + MnSO4 + K2SO4 + H2O

22

I2 + Cl2 + H2O HCl + HIO3

23

KBr + K2Cr2O7 + HCl Br2 + CrCl3 + KCl + H2O

24

Zn + KMnO4 + H2SO4 ZnSO4 + MnSO4 + K2SO4 + H2O

25

K2Cr2O7 + KI + H2SO4 Cr2(SO4)3 + I2 + K2SO4 + H2O

26

MnO2 + HCl MnCl2 + Cl2 + 2H2O

27

K2Cr2O7 + NaNO2 + H2SO4 Cr2(SO4)3+NaNO3+H2O+K2SO4

28

Ag + HNO3 AgNO3 + H2O + NO2

29

PbS + HNO3 S + NO + Pb(NO3)2 + H2O

30

NaNO2 + NaI + H2SO4 I2 + NO↑ + H2O