Файл: rior_10.pdf

48.  реакции, характерные для алкинОв
1.  реакции  присоединения  галогенов

:  сначала 

идет присоединение по месту одной

 р-

связи с обра­

зованием  производных  алкенов,  а  затем  по  месту 

второй

  р-

связи  с  образованием  производных  алка­

нов. 

2.  гидрирование

  (присоединение  водорода  в 

присут ствии  катализатора  (платины,  никеля)  и  при 

нагревании). Реакция идет в две стадии.

3. присоединение галогенводорода

 (хлороводо­

рода в присутствии катализатора хлорида ртути (II)).

Присоединение галогенводородов к гомологам аце­

тилена осуществляется по 

правилу Марковникова

.

4.  реакция  гидратации

  (присоединение  воды  в 

присутствии солей ртути (II) — HgSO

4

, Hg(NO

3

)

2

).

Промежуточный  продукт  —  непредельный  спирт,  у 

которого  группа  ОН  находится  при  углероде  с  двой­

ной связью. Такие спирты неустойчивы: водород гид­

роксильной группы переходит к соседнему углероду, 

в  результате  образуется  устойчивое  соединение  — 

альдегид.

Реакция открыта 

Кучеровым

 (1881); служит в про­

мышленности для получения из ацетилена уксусного  

альдегида, а из него при восстановлении — этилово­

го спирта, а при окислении — уксусной кислоты.

5.  Образование  хлорвинилдихлорарсина

  (люи­

сит — отравляющее вещество) — пропускание ацети­

лена через хлорид мышьяка в присутствии катализа­

тора (AlCl

3

).

6. присоединение спиртов

 к ацетилену в присут­

ствии КОН; в результате образуются простые винило­

вые эфиры (

А.Е. Фаворский, М.Ф. Шостаковский

):

7. присоединение уксусной кислоты к ацетиле-

ну

 в присутствии сульфата ртути Hg

2

SO

4

, в результа­

те образуется виниловый эфир уксусной кислоты (ви­

нилацетат).

8. присоединение синильной кислоты

 с образо­

ванием акрилонитрила:

9. Образование ацетиленидов.

 При пропускании 

ацетилена через растворы гидроксидов серебра или 

меди (I), при действии сильных оснований атом водо­

рода вытесняется из молекулы.

10. 

Алкины с концевой тройной связью реагируют с 

реактивами Гриньяра

, образуя магнийорганические  

производные (

реактивы Иоцича

). 

винилэтиловый эфир

HC

≡

CH + HO

—

CH

2

—

CH

3

CH

2

=CH

—

O

—

CH

2

—

CH

3

этиловый спирт 

|

C

≡

N

HC

≡

CH + HCN

H

2

C=CH

49.  реакции Окисления
1. горение. 

С воздухом ацетилен образует чрезвы­

чайно взрывоопасные смеси.

2.  жесткое  окисление. 

Алкины  легко  окисляются 

KMnO

4

  в  кислой  или  щелочной  среде  (качественная 

реакция  на  тройную  связь  —  обесцвечивается  рас­

твор), дихроматом калия в кислой среде с расщепле­

нием тройной связи и образованием смеси карбоно­

вых кислот.

3. мягкое окисление 

KMnO

4

 в нейтральной среде 

или  диоксидом  селена;  в  результате  получаются 

1,2­дикетоны (

β

­дикетоны).

4. Окисление озоном:

полимеризация алкинов

. Ацетилен димеризуется 

в винилацетилен (катализаторы Cu

2

Cl

2

 + NH

4

Cl):

Получение бензола (

Н.Д. Зелинский и Б.А. Казан-

ский

)  при  пропускании  ацетилена  над  активирован­

ным углем при 600 °С:

[O3]

НC

≡

CН

C—C

— =

—

=

O

O

H

H

HC

≡

CH + HC

≡

CH

СH

2

=

CH

—

C

≡

CH

винилацетилен

бензол

3HC

≡

CH

С, 600 °С

50.  Общая характеристика аренОв

Традиционное  название  этой  группы  органических 

соединений  —  ароматические  (некоторые  соедине­

ния обладают приятным запахом). 

аренами

 называ­

ются  соединения,  в  молекуле  которых  имеется  цик­

лическая  группа  из  6  атомов  с  особым  характером 

связи — бензольное ядро. Простейший и самый важ­

ный представитель аренов — 

бензол

 С

6

Н

6

.

Бензол  образует  гомологический  ряд  (общая  фор­

мула С

n

H

2n–6

), члены которого могут рассматриваться 

как продукты замещения одного или нескольких ато­

мов водорода в молекуле бензола на различные угле­

водородные радикалы.

По  числу  бензольных  колец  в  молекуле  арены  де­

лятся  на  моноядерные  и  многоядерные  (бензольные 

кольца могут быть конденсированными или изолиро­

ванными).

метилбензол

этилбензол

пропилбензол

СН

3

С

2

Н

5

С

3

Н

7

Моноядерные арены

бензол

1,4-дивинилбензол

бифенил

нафталин

Многоядерные арены

Н

2

С=CН

CН=СН

2

51.  изОмерия и нОменклатура аренОв
изомерия 

обусловлена:

а) положением заместителей

б) строением углеродного скелета

номенклатура.

 При наименовании веществ, в мо­

лекулах  которых  с  бензольным  ядром  соединены  не­

сколько  углеводородных  радикалов,  атомы  углерода 

нумеруются. Положение заместителей указывают на­

1,2-диметилбензол

1,3-диметилбензол

1,4-диметилбензол

СН

3

СН

3

СН

3

СН

3

СН

3

СН

3

о-диметилбензол,

орто-ксилол

м-диметилбензол,

мета-ксилол

n-диметилбензол,

пара-ксилол

пропилбензол

1-метил-2-этилбензол

CН

2

CН

2

CН

3

CН

2

CН

3

CН

3