Файл: rior_10.pdf

=

—

O

OH

2CH

3

—C

=

—

O

OH

CH

3

—C

=

—

O

OH

CH

3

—C

CH

3

—C

CH

3

—C

=

—

O

OR

+  CH

3

—C

=

—

O

NH

2

+  CH

3

—C

HOH

ROH

=

—

O

O

=

—

O

t °C

NH

3

94.  Общая характеристика, 

нОменклатура, изОмерия, 

физические свОйства прОстых 

ЭфирОв

простые эфиры

 — это соединения общей форму­

лы R—O—R

′

, в которых функциональная оксигруппа 

—О— связана с углеводородными радикалами.

простые  эфиры 

делятся  на  соединения  алифати­

ческого,  ароматического  и  смешанного  алифатичес­

ко­ароматического  рядов.  Известны  циклические 

эфиры, а также ди­ и полиэфиры, в циклической или 

ациклической  структуре  которых  содержатся  две  и 

более  оксигруппы. 

краун-полиэфиры

  —  макроцик­

лические полиэфиры, содержащие несколько атомов 

кислорода в цикле. В названиях краун­эфиров первая 

цифра  указывает  на  размер  цикла,  а  вторая  опреде­

ляет число атомов кислорода в цикле.

Согласно 

рациональной 

номенклатуре  простые 

эфиры называют по радикалам, связанным с атомом 

кислорода, добавляя слово «эфир»:

•

(CH

3

)

2

—CH—O—C

2

H

5

 изопропилэтиловый эфир;

•

CH

3

—O—CH

2

—CH

2

—CH

2

—CH

3

  н­бутилметило­

вый эфир;

•

(CH

3

)

2

—CH—O—СH—(CH

3

)

2

  диизопропиловый 

эфир.
По  номенклатуре 

иЮпак

  эфиры  рассматривают 

как  алкоксиалканы.  Корень  слова  определяет  самая 

длинная алкильная группа:

CH

3

—O—CH

2

—CH

2

—O—CH

3

         1,2­диметоксиэтан

CH

3

—CH

2

—CH

2

—O—CH—CH

2

—CH

2

—CH

2

—CH

2

—CH

3

3­пропоксигексан

физические  свойства. 

Простые  эфиры  —  бес­

цветные жидкости с характерным приятным запахом. 

Только  диариловые  эфиры  —  твердые  вещества. 

Простые  эфиры  легче  воды  и  плохо  в  ней  раствори­

мы. В простых эфирах растворяются многие органи­

ческие  соединения  и  не  растворяются  неорганичес­

кие.  Температуры  кипения  простых  эфиров  близки  к 

температурам  кипения  соответствующих  алканов  с 

такой же молекулярной массой.

изомерия. 

Характерна изомерия углеводородного 

скелета:

А также характерна межклассовая изомерия:
C

2

H

5

—O—C

2

H

5

C

4

H

9

OH

    диэтиловый эфир        бутиловый спирт

                    
H

3

C—O—CH

2

—CH

2

—CH

3

                     
H

3

C—O—CH—CH

3

 |

CH

3

метилпропиловый

эфир

изопропилметиловый 

эфир

95.  метОды пОлучения прОстых ЭфирОв
1.

межмолекулярная  дегидратация  спиртов  — 

получение  симметричных  простых  эфиров  из  нераз­

ветвленных первичных спиртов (катализатор H

2

SO

4конц.

температура 140 °С)

.

Вторичные и третичные спирты в этих условиях об­

разуют алкены в результате внутримолекулярной де­

гидратации. В промышленности этим способом полу­

чают диэтиловый, дибутиловый и ряд других простей­

ших эфиров.

2.

присоединение спиртов к алкенам, алкинам 

(промышленный способ) протекает 

по правилу мар-

ковникова 

по механизму электрофильного присоеди­

нения (А

Е

).

3.

синтез  простых  эфиров  по  вильямсону

  — 

взаимодействие  алкилгалогенидов  с  алкоголятами 

щелочных металлов (эта реакция — пример S

N2

 заме­

щения у насыщенного атома углерода):

диэтиловый эфир

CH

3

—CH

2

—О—CH

2

—CH

3

 + H

2

O

2CH

3

—CH

2

—OH

этанол 

 кипячение

 CH

3

—CH

2

—O—CH

2

—CH

2

—СН

2

—CH

3

 + NaBr

СН

3

—СН

2

—ONa + CH

3

—CH

2

—CH

2

—CH

2

Br

бутилбромид 

бутилэтиловый эфир

этоксид натрия

Так  можно  получать  и  симметричные,  и  несиммет­

ричные эфиры, а также краун­эфиры. 

Другие краун­полиэфиры получают при конденсации 

дигалогенидов  или  дисульфонатов  с  дианионами  дио­

лов в водно­щелочной среде (выход 18­краун­6 — 40—

60%).