ВУЗ: Не указан
Категория: Не указан
Дисциплина: Не указана
Добавлен: 18.11.2021
Просмотров: 2184
Скачиваний: 1
86. реакции вОсстанОвления
и Окисления
реакции восстановления.
Кислоты трудно вос
станавливаются, например, под действием диборана
В
2
Н
6
они восстанавливаются до первичных спиртов:
реакции окисления.
Насыщенные кислоты с нор
мальной углеродной цепью окисляются трудно. Кис
лоты с третичным атомом углерода дают при окисле
нии оксикислоты. Непредельные кислоты окисляются
легко.
При энергичном окислении происходит разрыв
молекулы по месту двойной связи и образуется смесь
разных продуктов, по которым можно установить
место двойной связи.
муравьиная кислота
отличается рядом особен
ностей, так как в ее составе есть альдегидная группа,
поэтому муравьиная кислота является сильным вос
становителем и легко окисляется до углекислого
газа. Дает реакцию «серебряного зеркала»:
HCОOH + 2[Ag(NH
3
)
2
]OH
→
2Ag
↓
+CO
2
↑
+
муравьиная аммиачный
кислота раствор серебра
+ 4NH
3
↑
+ 2Н
2
О
Муравьиная кислота окисляется хлором:
HCОOH + Cl
2
→
CO
2
↑
+ 2HCl
муравьиная кислота
=
—
O
OH
R—С
R—CH
2
—OH + H
2
O
4H
карбоновая кислота
спирт
87. декарбОксилирОвание.
свОйства непредельных
карбОнОвых кислОт
декарбоксилирование.
В процессе декарбоксили
рования карбоновые кислоты отщепляют оксид угле
рода (IV) и превращаются в соединения разных клас
сов:
а) aлифатические кислоты при пропускании их па
ров над оксидами тория (IV) или марганца (IV) пре
вращаются в кетоны;
б) при сплавлении соли щелочного металла карбо
новой кислоты со щелочью образуется углеводород и
карбонат щелочного металла.
непредельные карбоновые кислоты способны к
реакциям присоединения:
а) при действии галогенов на непредельные карбо
новые кислоты в присутствии красного фосфора об
разуются галогензамещенные кислоты;
б) присоединение галогеноводородов и воды про
текает против правила Марковникова в результате
электроноакцепторного действия карбоксильной
группы:
=
—
O
OH
δ
–
δ
–
δ
+
δ
+
Н2С=C—С
CH
2
=CH—COOH + HCl
CH
2
Cl—CH
2
—COOH
3-хлорпропановая кислота
акриловая кислота
Н
Непредельные карбоновые кислоты и их производ
ные способны к реакциям
полимеризации
:
|
COOH
акриловая кислота
полиакрилат
nCH
2
=СH
|
COOH
—CH2—СH—
( )
n
88. Общая характеристика,
нОменклатура и изОмерия,
физические свОйства и пОлучение
двухОснОвных карбОнОвых кислОт
Простейшим представителем этого ряда кислот яв
ляется
щавелевая
кислота
НООС—СООН; ближай
ший ее гомолог —
малоновая
кислота
НООС—СН
2
—
СООН. Удлиняя последовательно цепь на группу СН
2
,
можно получить ряд двухосновных кислот.
номенклатура.
По международной номенклатуре
двухосновные кислоты получают окончание
диовая
или
дикарбоновая кислота
.
физические свойства.
Двухосновные кислоты —
кристаллические вещества. Низшие члены ряда рас
творимы в воде. С увеличением числа атомов углеро
да в молекуле растворимость уменьшается, но у со
единений с нечетным числом атомов углерода раство
римость выше. Температуры плавления у соединений
с четным числом атомов углерода выше, чем у сосе
дей с нечетным числом атомов углерода.
изомерия.
Характерна изомерия углеводородного
скелета:
бутандиовая кислота
2-метил-пропандиовая кислота
HOOC—СH2—СH2—СOOH
HOOC—СH—СOOH
|
CH3
А также геометрическая изомерия (для непредель
ных дикарбоновых кислот):
получение двухосновных карбоновых кислот.
1. Окисление двупервичных гликолей:
2. Действие КСN на дигалогенпроизводные с по
следующим гидролизом динитрилов:
малеиновая кислота
фумаровая кислота
|
СОOH
|
СОOH
H
|
H
|
C=С
|
СОOH
|
H
H
|
СOOH
|
C=С
=
—
O
H
=
—
O
H
С—C
=
—
O
OH
=
—
O
HO
С—C
[O]
[H]
щавелевая кислота
НO—СН
2
—СН
2
—OН
этиленгликоль
глиоксаль
|
CH
2
—Сl
CH
2
—Сl
|
CH
2
—СN
CH
2
—СN
|
CH
2
—СOOH
CH
2
—СOOH
KCN
H
2
O
динитрил
янтарной кислоты
1,2-дихлорэтан
янтарная кислота